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1、第二章习题解答1简要说明气相色谱分析的基本原理借在两相间分配原理而使混合物中各组分分离。气相色谱就是根据组分与固定相与流动相的亲和力不同而实现分离。组分在固定相与流动相之间不断进行溶解、挥发（气液色谱），或吸附、解吸过程而相互分离，然后进入检测器进行检测。2气相色谱仪的基本设备包括哪几部分？各有什么作用？气路系统、进样系统、分离系统、温控系统以和检测和记录系统。气相色谱仪具有一个让载气连续运行、管路密闭的气路系统； 进样系统包括进样装置和气化室，其作用是将液体或固体试样，在进入色谱柱前瞬间气化，然后快速定量地转入到色谱柱中；分离系统包括分离柱和柱箱；温控系统；检测系统包括检测器和放大器；记录和
2、数据处理系统用积分仪或色谱工作站。16色谱定性的依据是什么 ？主要有那些定性方法？解:根据组分在色谱柱中保留值的不同进行定性。主要的定性方法主要有以下几种 ：（1）直接根据色谱保留值进行定性（2）利用相对保留值r21进行定性（3）保留指数法17.何谓保留指数？应用保留指数作定性指标有什么优点？用两个紧靠近待测物质的标准物（一般选用两个相邻的正构烷烃）标定被测物质，并使用均+ Z一标度（即不用对数），用下式定义：X为保留值（tR , VR ,或相应的记录纸距离）下脚标i为被测物质，Z, Z+1为正构烷烃的碳原子数，XZ Xi XZ+1 , IZ = Z X 100优点:准确度高，可根据固定相和柱
3、温直接与文献值对照而不必使用标准试样。19.有哪些常用的色谱定量方法 ？试比较它们的优缺点和使用范围 ？1 外标法（标准曲线法）外标法是色谱定量分析中较简易的方法该法是将欲测组份的纯物质配制成不同浓度的标准溶液。使浓度与待测组份相近。 然后取固定量的上述溶液进行色谱分析得到标准样品的对应色谱团，以峰高或峰面积对浓度作图（取直线部分）。分析样品时，在上述完全相同的色谱条件下，取制作标准曲线时同样量的试样分析、测得该试样的响应讯号后由标谁曲线即可查出其百分含量.此法的优点是操作简单，适用基体简单的样品；结果的准确度取决于进样量的重现性和操作 条件的稳定性.2 内标法当只需测定试样中某几个组份， 或
4、试样中所有组份不可能全部出峰时， 可采用内标法。具体做法是：准确称取样品，加入一定量某种纯物质作为内标物，然后进行色谱分析根据被测物和内标物在色谱图上相应的峰面积 （或峰高）和相对校正因子.求出某组分 的含量.# / 17因而可以在一定程度内标法是通过测量内标物与欲测组份的峰面积的相对值来进行计算的, 上消除操作条件等的变化所引起的误差.内标法的要求是：内标物必须是待测试样中不存在的;内标峰应与试样峰分开，并尽量接近欲分析的组份.内标法的缺点是在试样中增加了一个内标物，常常会对分离造成一定的困难。3归一化法归一化法是把试样中所有组份的含量之和按100%计算，以它们相应的色谱峰面积或峰高为定量参
5、数通过下列公式计算各组份含量：mi %AJA100%ormi%hfish100%hfisAfisA由上述计算公式可见，使用这种方法的条件是：经过色谱分离后、样品中所有的组份都要能 产生可测量的色谱峰.该法的主要优点是：简便、准确；操作条件(如进样量，流速等)变化时，对分析结果影响较小.这种方法常用于常量分析，尤其适合于进样量很少而其体积不易准确测量的液体样 品.27.在一色谱柱上，测得各峰的保留时间如下：组分空气壬烷未知峰tR/tnin0.613.917,915,4求未知峰的保留指数解：将有关数据代入公式得:I = (Iog14.8 log13.3)/(log17.3-log13.3)+8 X
6、 100=840.6428化合物A与正二十四烷和正二十六烷相混合注入色谱柱进行试验，得调整保留时间为 A,10.20min, n-C24H50, 9.81min, n-C26H54, 11.56min,计算化合物 A 的保留指数。解；同上。29测得石油裂解气的气相色谱图(前面四个组分为经过衰减1/4而得到)，经测定各组分的f值并从色谱图量出各组分峰面积为：出峰洗序空气甲烷二氧化礙乙晞乙烷丙晞丙烷峰面积342144.527877250473校正因子f0.40,7-41.00L00】仍1.2S136用归一法定量，求各组分的质量分数各为多少?解：根据公式Aifi 214 0.74 4 45 1.00
7、 4 278 1.00 4 77 1.05 4 250 1.28 47.3 1.36 2471.168故：CH4, CO2, C2H4, C2H6, C3H6, C3H8 的质量分数分别为:wCH4 =(214 X 0.74 X 4/2471.168 ) X 100%=25.63%wCO2 =(4.5 X 1.00 X 4/2471.168 ) X 100% =0.73%wC2H4 =(278 X 4 X 1.00/2471.168) X 100% =45.00%wC2H6 =(77 X 4 X 1.05/2471.168 ) X 100% =13.09%wC3H6 = (250 X 1.28
8、 /2471.168) X 100%=12.95%wC3H8 =(47.3 X 1.36/2471.68 ) X 100%=2.60%在氏的色谱柱上，分离一样品*得如下的色谱周及数1E 用组分2计算色谶柱的理论塔板数卡2）求调整保會时囱玮,及菇炳（3）若需达到分艸率R所需的最短柱长期几来T17 min7叫解：(1)从图中可以看出，tR2=17min, Y2=1min,所以； n = 16(tR2/Y2)2 =16 X 172 = 4624(2) t R1= tR1- tM =14- 1=13min t” R2=tR2 - tM = 17-1 = 16min 相对保留值 a = t R2/t R
9、1=16/13=1.231 根据公式：L=16R2(1.231/(1.231-1)2 Heff通常对于填充柱，有效塔板高度约为0.1cm,代入上式，得:L=102.2cm ?1m22.分析某种试样时，两个组分的相对保留值 r2仁1.11,柱的有效塔板高度 H=1mm，需要多 长的色谱柱才能完全分离？根据公式100 %m iw i-100 %mAifiAifi100 %25.丙烯和丁烯的混合物进入气相色谱柱得到如下数据:1组分保留时间/min -7峰宽/min31空气丙烯(P)丁烯(D)0.53,54.80.20 8 11.0计算：(1) 丁烯的分配比是多少？ (2)丙烯和丁烯的分离度是多少？解
10、： (1)kB= t R(B)/tM =(4.8-0.5)/0.5=8.6(2) R = tR(B)-tR(P) X 2/(YB+YP)=(4.8-3.5)X2/ (1.0+0.8)=1.44第三章思考题解答1从分离原理、仪器构造和应用范围上简要比较气相色谱和液相色谱的异同点。解：二者都是根据样品组分与流动相和固定相相互作用力的差别进行分离的。从仪器构造上看，液相色谱需要增加高压泵以提高流动相的流动速度，克服阻力。同时液相色谱所采用的固定相种类要比气相色谱丰富的多，分离方式也比较多样。气相色谱的检测器主要采用热导检测器、氢焰检测器和火焰光度检测器等。而液相色谱则多使用紫外检测器、 荧光检测器和
11、电化学检测器等。但是二者均可与MS等联用。气相色谱的分离能力远大于液相色谱。都具有灵敏度高、分析速度快，操作方便等优点。但沸点太高的物质(大于 400 C )或热稳定性差的物质难以用气相色谱进行分析。而只要试 样能够制成溶液，既可用于HPLC分析，而不受沸点高、热稳定性差、相对分子量大的限制。5.在液-液分配色谱中，为什么可分为正相色谱和反相色谱？解：正相色谱：流动相的极性小于固定液的极性；反相色谱：流动相的极性大于固定液的极性。采用正相和反相色谱是为了降低固定液在流动相中的溶解度从而避免固定液的流失。9.高效液相色谱进样技术与气相色谱进样技术有和不同之处？解：气相色谱进样系统包进样器和气化室
12、。气体样品通过注射器或定量阀进样。 液体或固体试样可稀释或溶解后直接用微量注射器进样。试样在气化室瞬间气化后， 随载气进入色谱柱分离。在液相色谱中为了承受高压，常常采用停流进样和高压定量进样阀进样的方式.8何谓梯度洗提？它与气相色谱中的程序升温有何异同之处？解：在一个分析周期内，按一定程序不断改变流动相的组成或浓度配比，称为梯度洗提是改进液相色谱分离的重要手段.梯度洗提与气相色谱中的程序升温类似，但是前者连续改变的是流动相的极性、pH或离子强度，而后者改变的温度.程序升温也是改进气相色谱分离的重要手段.第四章习题解答1.电位测定法的根据是什么 ？对于一个氧化还原体系 ：Ox + ne- = R
13、ed根据能斯特方程式：E = E0Ox/Red + TR/nF In (aOx/aRed)对于纯金属，活度为1,故上式变为：可见，测定了电极电位，即可测定离子的活度E0 nM n / MRTnFln aM(或浓度),这就是电位测定法的理论依据2何谓指示电极和参比电极 ？试各举例说明其作用解:指示电极：用来指示溶液中离子活度变化的电极，其电极电位值随溶液中离子活度的变化而变化，在一定的测量条件下，当溶液中离子活度一定时，指示电极的电极电位为常数例如测定溶液pH时，可以使用玻璃电极作为指示电极，玻璃电极的膜电位与溶液pH成线性关系，可以指示溶液酸度的变化.参比电极：在进行电位测定时，是通过测定原电
14、池电动势来进行的，电动势的变化要体现指示电极电位的变化，因此需要采用一个电极电位恒定，不随溶液中待测离子活度或浓度变化而变化的电极作为基准，这样的电极就称为参比电极例如，测定溶液pH时，通常用饱和甘汞电极作为参比电极3为什么离子选择性电极对欲测离子具有选择性？如何估量这种选择性？解:因为离子选择性电极都是由对特定离子有特异响应的敏感膜制成 可以用选择性电极的选择性系数来表征称为j离子对欲测离子i的选择性系数4为什么离子选择性电极对欲测离子具有选择性？如何估量这种选择性？解:离子选择性电极是以电位法测量溶液中某些特定离子活度的指示电极各种离子选择性电极一般均由敏感膜和其支持体，内参比溶液，内参比电极组成，其电极电位产生的机制都是基于内部溶液与外部溶液活度不同而产生电位差其核心部分为敏感膜，它主要对欲测离子有响应，而对其它离子则无响应或响应很小，因此每一种离子选择性电极都具有一定的选择性可用离子选择性电极的选择性系数来估量其选择性Br-离子活度，将产生多大误差？已10设溶液中pBr = 3, pCl =1.如用溴离子选择性电极测定 知电极的选择性系数KBr-, Cl-=6 X 10-3.x 1 OOM将石犬 知条:竹：代入上式得： 6x10 xIO V
