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1、典型例题计算例1 20时，当HCl的分压力为1.013105Pa，它在苯中的平衡组成(以摩尔分数表示)为0.0425。若20时纯苯的蒸气压为0.100105Pa，问苯与HCl的总压力为1.013105Pa时,100g苯中至多可以溶解HCl多少克?(已知HCl的M = 36.46，C6H6的M = 78.11。) 分析：可按理想稀溶液处理，理想稀溶液中溶剂（苯）遵守拉乌尔定律，溶质（HCl）遵守亨利定律。解： pHCl=kxxHCl根据， 因为解得：nHCl = 0.0513mol则mHCl = nHClMHCl = 0.0513mol36.46gmol1=1.87g例2 在330.3K，丙酮(
2、A)和甲醇的液态混合物在101325Pa下平衡，平衡组成为液相xA=0.400，气相yA=0.519。已知330.3K纯组分的蒸气压力=104791Pa，=73460Pa。试说明该液态混合物是否为理想液态混合物，为什么？若不是理想液态混合物，计算各组分的活度和活度因子。(均以纯液态为标准态) 分析：要说明该液态混合物是否为理想液态混合物，就要看此液态混合物中的任一组分是否符合拉乌尔定律。真实液态混合物活度的计算是将拉乌尔定律中的浓度用活度来代替。解：A在气相中的分压力为：pA=pyA=(101325Pa0.519)=52588Pa而根据拉乌尔定律，xA=104791Pa0.400=41916P
3、a两者不相等，说明不符合拉乌尔定律，因此不是理想液态混合物fA = aA / xA = 0.502 / 0.400 =1.255fB = aB / xB = 0.663 / 0.600 = 1.105例3在298K下，将2g某化合物溶于1kg水中，其渗透压与在298K下将0.8g葡萄糖和1.2g蔗糖溶于1kg水中的渗透压相同。已知水的冰点下降常数，298K时水的饱和蒸气压为3167.7Pa，稀溶液密度可视为与水相同。（1） 求此化合物的摩尔质量；（2） 求化合物溶液的凝固点降低多少？（3） 求此化合物溶液的蒸气压降低多少？分析：本题是关于稀溶液的依数性的求算。在计算过程中需注意正确的应用溶液的
4、组成表示的几种不同的方法cB、bB、xB。解：（1）稀溶液的渗透压对化合物溶液 对葡萄糖和蔗糖溶液由于，得解得（2）（3）则 小结一教学要求本章内容是介绍热力学第一、第二定律在组成可变的多组分系统中的一些具体应用。引入了两个新的热力学量偏摩尔量和化学势，以处理有关溶液问题，并介绍了理想液态混合物、活度、逸度、标准态等概念，给出了各种类型液态混合物中各组分化学势的具体表示式。这些表示式在处理平衡问题（相平衡和化学平衡）时非常有用。并通过对稀溶液依数性质公式的推导，给出了用化学势处理溶液问题的基本方法。1、了解多组分系统的组成表示法及其相互关系2、理解偏摩尔量和化学势的定义及意义3、拉乌尔定律和亨
5、利定律的正确理解和计算4、掌握理想液态混合物的通性，稀溶液依数性计算5、了解溶液中各组分化学势的表示方法，及标状态的不同 6、了解逸度、活度和活度系数的概念及简单计算。二重点和难点 重点：化学势判据，拉乌尔定律与亨利定律的正确理解与应用，溶液中各组分的化学势及各个标准态的物理意义，稀溶液依数性，活度与活度系数概念的理解与应用 难点：偏摩尔量及化学势的物理意义，溶液中各组分的化学势及各个标准态的物理意义 活度与活度系数三主要公式及使用条件1. 偏摩尔量：定义: (1)其中X为广延量，如VUS.全微分式： (2)集合公式： (3)2. 吉布斯-杜亥姆方程在Tp 一定条件下， 或 。此处，xB 指B
6、的摩尔分数，XB指B的偏摩尔量。3. 偏摩尔量间的关系广延热力学量间原有的关系，在它们取了偏摩尔量后，依然存在。例：H = U + PV HB = UB + PVB ； A = U - TS AB = UB - TSB ；G = H TS GB = HB - TSB ；4. 化学势 狭义定义 5. 单相多组分系统的热力学公式但按定义，只有才是偏摩尔量，其余3个均不是偏摩尔量。6. 化学势判据在dT = 0 , dp = 0 W= 0 的条件下， 其中，指有多相共存，指相内的B 物质。7. 纯理想气体B在温度T压力p时的化学势(T，p)是该理想气体的化学势，它是T，p的函数。(T)为气体的标准态
7、化学势。真实气体标准态与理想气体标准态均规定为纯理想气体状态，其压力为标准压力p= 100 kPa。8. 理想气体混合物中任一组分B的化学势其中，pB=pxB为B的分压。9. 纯真实气体B在压力为p时的化学势其中，其中f是校正后的压力，称为逸度或有效压力，具有压力之量纲。10. 真实气体混合物中任一组分B的化学势fB为混合气体中组分B的逸度11. 拉乌尔定律与亨利定律（对非电解质溶液）拉乌尔定律： 其中，为纯溶剂A之饱和蒸气压，pA为稀溶液中溶剂A的饱和蒸气分压，xA为稀溶液中A的摩尔分数。亨利定律： ，其中， pB为稀溶液中挥发性溶质在气相中的平衡分压，kx，B、及为用不同单位表示浓度时，不
8、同的亨利常数。12. 理想液态混合物定义：其任一组分在全部组成范围内都符合拉乌尔定律的液态混合物。其中，0xB1 , B为任一组分。13. 理想液态混合物中任一组分B的化学势其中，为纯液体B在温度T压力p下的化学势。若纯液体B在温度T压力p下标准化学势为，在一般压力下，p与p相差不大，理想液态混合物中B的化学势可近似写成：14. 理想液态混合物的混合性质 mixV=0； mixH=0； ； 15. 理想稀溶液 溶剂的化学势： 当p与p相差不大时，可近似写成。 溶质B的化学势：当p与p相差不大时：溶质B的标准态为p下B的浓度分别为bBb，cBc，xB1时，B仍然遵循亨利定律时的假想状态。此时，其
9、化学势分别为、及。16. 分配定律在一定温度与压力下，当溶质B在两种共存的不互溶的液体间达到平衡时，若B在两相分子形式相同，且形成理想稀溶液，则B在两相中浓度之比为一常数，即分配系数。17. 稀溶液的依数性 溶剂蒸气压下降： 凝固点降低：（条件：溶质不与溶剂形成固态溶液，仅溶剂以纯固体析出） ， 沸点升高：（条件：溶质不挥发） ， 渗透压： 18. 逸度与逸度因子f是纯真实气体的逸度，fB为混合气体中组分B的逸度。、B是逸度因子，或逸度系数，。理想气体逸度因子恒等于1 。19. 活度与活度因子对真实液态混合物中溶剂：， ，且有：，其中aB为组分B的活度，fB为组分B的活度因子。若B挥发，而在与溶液平衡的气相中B的分压为pB，则有，且对温度T压力p下，真实溶液中溶质B的化学势，当p与p相差不大时，有：且溶质的标准态为、下，B=1的假想态。根据上述规定，可采用下式计算溶质的活度及活度系数，
