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1、中药化学第一章1、 中药化学的研究对象是中药防治疾病的物质基础中药化学成分2、 有效成分：具有生物活性且能够起到防治疾病作用的化学成分第二章 一次代谢：通过光合作用、固氮反应等生成糖、蛋白质、脂质、核酸、酶、莽草酸等二次代谢：醋酸丙二酸途径：生成脂肪酸类、酚类、醌类、聚酮类等甲戊二羟酸途径：生成萜类及甾体化合物莽草酸途径：生成苯丙素类、香豆素类、木质素类、木脂体类氨基酸途径:生成生物碱第2节中药有效成分的提取方法:1。溶剂提取法（选择）溶剂的选择溶剂按极性分:亲脂性有机溶剂。（石油醚、苯、乙醚、氯仿、乙酸乙酯）优点:选择性强；缺点：不能或不容易提取出亲水性杂质.适用于:油脂、蜡、挥发油、甾体、
2、萜类亲水性有机溶剂。（乙醇、甲醇，最常见）优点：提取率高、可回收、价格低;缺点：易燃。适用于：苷类、生物碱、有机酸通常甲醇比乙醇有更好的提纯效果,但是甲醇比乙醇毒性大水：为增加某些成分溶解度也常采用酸水及碱水。优点:廉价易得，使用安全；缺点:回收难，易发霉.适用于：糖、氨基酸、蛋白质、无机盐(选择适用方法）提取方法：（1）煎煮法:不宜于挥发性及加热不稳定.(2)浸渍法：适用于挥发性及加热不稳定.（3）渗漉法:适用于挥发性及加热不稳定.(4）回流提取法：不宜用受热易破坏（5)连续回流提取法：不宜于挥发性及加热不稳定.2.水蒸气蒸馏法：适用难溶于水具有挥发性的（提取挥发油、小分子香豆素）3。超临界
3、流体萃取发：适用于加热不稳定(常用的物质有CO2、NH3）4.其他方法：升华法：樟木中的樟脑、超声波提取法、微波提取法（根据极性选择试剂）极性 弱强 :石油醚四氯化碳二氯甲烷氯仿乙醚乙酸乙酯正丁醇丙酮甲醇（乙醇）水色谱分离法：(1）吸附色谱（吸附剂对被分离化合物分子吸附能力) 吸附剂:硅胶、氧化铝、活性炭、聚酰胺 硅胶-用于分离极性相对较小的成分 氧化铝用于分离碱性或中性亲脂性成分（生物碱、甾、萜) 活性炭用于分离水溶性物质(氨基酸、糖、苷）聚酰胺（氢键）用于分离酚类、醌类（黄酮类、蒽醌类、鞣质)a 硅胶、氧化铝为极性吸附剂,溶质极性大，吸附力强;溶剂极性大，洗脱力强b 活性炭位非极性吸附剂（
4、）凝胶色谱（原理：分子筛作用-分子大小不同而被分离）（)离子交换色谱(混合物中各成分的解离度差异)（）大孔树脂色谱（具多孔结构，物理吸附有选择地吸附有机物质达到分离的目的）（5）分配色谱（分配系数）：正相:流动相的极性小于固定相极性（分离极性及中等极性的分子型物质） 反相:流动相的极性大于固定相极性（分离非极性及中等极性物质）5、中药有效成分的波谱测定 （1）IR（红外光谱):功能基的确认、芳环取代类型的判断 (2）UV(紫外光谱)：判断共轭体系中取代基的位置、种类、数目 (）NMR:氢核磁共振:质子类型、氢分布、核间关系炭核磁共振：质子类型、炭分布、核间关系二维核磁共振：化学结构间不同位置之
5、间的关系（)(质谱法):确定化合物分子量、元素组成以及由裂解碎片检测官能团、辨认化学合物类型、推导碳骨架（）旋光光谱和圆二色光谱：化合物的构型和构象、确定某些官能团在手性分子中的位 置第三章（一）糖类化合物,通式为Cm（H2O)n，故称碳水化合物糖是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物，聚合物的总称糖的分类：单糖、低聚糖(又叫寡糖,29个）、多糖(10+）D-(+)-甘油醛L-(-)-甘油醛D 相距醛（酮）基最远的手性碳上的羟基处在右边； L 相距醛（酮)基最远的手性碳上的羟基处在左边Haworth式中:D-型：CH2OH在环上方L型:-CH2OH在环下方构型： C1OH与C5上取代基在异侧 构型：
6、C1-OH与C5上取代基在同侧纤维素：由葡萄糖以1 4 苷键连接而成。分子结构直线状，不易被稀酸或碱水解。 淀粉是葡萄糖分子以 1 4 苷键组成的，按结构可分为直链淀粉（难溶于水）和支链淀粉（易溶于水）肝素:含有硫酸酯的黏多糖,组分是氨基葡萄糖、艾杜糖醛酸和葡萄糖醛酸透明质酸:由D-葡萄糖醛酸及乙酰D葡糖胺连接而成的直链酸性黏多糖. 【糖的反应】Molish反应:a萘酚乙醇+浓硫酸两液层交界面有紫色环含有糖或苷类菲林反应：红砖色沉淀含有还原糖（可鉴别还原糖和苷）多伦反应：银镜或黑褐色的银沉淀第2节概念:苷是糖的半缩醛羟基与苷元上羟基脱水缩合而成.按苷键原子分类 根据苷键原子的不同，分为氧苷、硫
7、苷、氮苷和碳苷.苷类的溶解性（1）苷：极性大。在甲醇、乙醇、正丁醇中溶解度大，一般可溶于水 苷的糖基增多，极性增大，水溶性增加。 碳苷:碳苷在所有的溶剂中溶解度都很小。（2)苷元：易溶于亲脂性有机溶剂或不同浓度的醇。 (记住SNC的例子剩余为）1.O-苷：红景天苷、毛茛苷等（醇苷);2。S-苷:黑芥子苷、白芥子苷 、萝卜苷3。N-苷：巴豆苷 4。C-苷：牡荆素、芦荟苷, Smith降解法是常用的氧化裂解法：高选择性、作用缓和（1）苷键酸水解的难易规律:按苷键原子的不同：N苷O-苷S苷C-苷.水解顺序:五碳糖苷 甲基五碳糖苷 六碳糖苷 七碳糖苷 糖醛酸苷（2）碱催化水解 由于一般的苷键属缩醛结构
8、,对稀碱较稳定，不易被碱催化水解,故苷很少用碱催化水解，但酯苷、酚苷、烯醇苷和位吸电子基团的苷类易为碱催化水解.(3)酶催化水解 对难以水解或不稳定的苷,用酸水解法往往会使苷元脱水或异构化，而得不到真正的苷元，而酶水解条件温和（3040）, 不会破坏苷元的结构，可得到真正的苷元。专属性：麦芽糖酶 是一种-苷酶，它只能使葡萄糖苷水解； 苦杏仁酶 是-苷酶，它主要水解葡萄糖，但专属性较差，也能水解一些其它六碳糖的苷键。 意义：酶水解可以得到次生苷（部分水解）。 因此，通过酶水解可以获知有关糖的类型、苷键及糖苷键的构型、连接方式等信息. 苷的提取：杀酶保苷 ：提取原生苷时，要控制酶的活性,防止酶解。
9、提取次生苷,要利用酶的活性，促使苷酶解。提取苷元,使苷键裂解时,特别要注意保持苷元完整。第四章：醌类化合物（quinoids）一、分类与结构:1苯醌类：分为邻苯醌和对苯醌2萘醌类：两个苯环，通常在（1，4)，（1，2)，(2，6）3菲醌类:三个苯环，分为邻醌和对醌4蒽醌类：按母核结构分:单蒽核醌（大黄素型羟基分布在两侧的苯环上，多数呈黄色,大黄中的羟基蒽醌衍生物多与葡萄糖、鼠李糖结合成苷类) 双蒽核类（二蒽酮类：番泻苷A通过C10C10相互结合而成的二醌酮类衍生物)醌类化合物的化学性质： 酸碱性：酸性：醌核OHOHOH（OH与C=O基形成氢键缔合，表现出更弱的酸性，所以只能在氢氧化钠下才能溶解
10、）酸性强弱:含COOH含两个或两个以上OH含一个OH含两个或两个以上OH含一个OH. 碱梯度萃取,用于分离：羟基蒽醌 和 羟基蒽醌颜色反应:反应名称鉴定化合物反应结果备注无色亚甲蓝显色反应苯醌、萘醌PCTLC上蓝色斑点可与蒽醌类化合物相区别(大题）游离蒽醌的分离:pH梯度萃取法(经典方法）药材乙醇提取乙醇浸膏乙醚捏溶乙醚溶液 不溶物 5NaHCO3溶液萃取(OH醌弱酸性，能溶于碳酸氢钠溶液中,而OH只能溶于氢氧化钠)NaHCO3液 乙醚液酸化 5Na2CO3溶液萃取 沉淀 重结晶 Na2CO3液 乙醚液结晶 酸化 1NaOH溶液萃取（含-COOH或 沉淀 2个OH） 重结晶 NaOH液 乙醚液 结晶 酸化 5NaOH溶液萃取 （含1个OH） 沉淀 重结晶 NaOH液 乙醚液 结晶 酸化 （含2个OH） 沉淀 重结晶 结晶 （含1个OH） （大题填空） 大黄主要有大黄酚、大黄素、芦荟大黄素、大黄素甲醛、大黄酸。 大黄粉 20硫酸苯（15），回流药渣 苯液 5碳酸氢钠水溶液萃取 碱液 苯液 盐酸酸化 5%碳酸钠水溶液萃取 沉淀 重结晶 碱液 苯液 橙色细针状结晶 盐酸酸化 0。5氢氧化钠溶液萃取 (大黄酸） 沉淀 重结晶 碱液
