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1、农药原药，除少数挥发性大的和水中溶解度大的可以直接处理，绝大多数必须加工成各种剂型后方可使用。在原药中加入适宜的辅助剂，制成便于使用的形态，这过程叫做农药剂型加工。加工后的农药，具有一定的形态、组分、规格，称作农药剂型(pesticide formulations)。一种剂型可以制成不同的含量和不同用途的产品。这些产品统称为制剂（pesticide perparation）。农药剂型加工的意义（1）赋形 能赋于农药原药以特定的形态，便于流通和使用，以适应各种应用技术对农药分散体系的要求。农药剂型的“形态”与使用时的“形态”，有时一致，在使用时，其形态可归为三种：a) 液体、溶剂、悬液、乳液；b
2、) 固体、固剂、粒剂、粒剂、大粒剂；c) 气体、熏蒸剂。其他还有毒饵、涂膏、粘胶、毒绳等。（2）稀释作用 能将高浓度的原药稀释至对有生物有毒，而对农作物、牲畜、鸟、鱼类以及自然环境不造成危害的程度。（3）优化生物活性 能使农药获得特定的物理性能和质量规格。例如粉剂的粒度，可湿性粉剂 的悬浮率，液剂的润湿时间展着性等指标。这样的农药喷撒到作物靶标上，能够均匀分布、牢固地粘着并有较高的沉积率，最终表现为好的防治效果。（4）使原药达到最高的稳定性，分解迟缓，获得良好的“货贺寿命”。（5）扩大使乳油的概念 乳油是农药基本剂型之一。它是由农药原药（原油或原粉）按一定的比例溶解在有机溶剂（如二甲苯、甲苯）
3、中，再加入一定量的农药专用乳化剂而制成的均相透明油状液体；加水能形成稳定的乳化液。这种油状液体称为乳油。乳油的特点是加工方法简单，有效成分含量高，喷洒时药液能很好的粘附在作物表面和病虫草体上，不易被水冲刷，防治效果高，残效期较长，使用方便，用途广泛。其缺点，乳油加工需要大量有机溶剂，所以易产生要害，生产、贮运过程中安全性差，而且成本高。 二、乳油的特性 乳油的乳化分散性是指乳油放入水中自动乳化分散的情况。一般要求乳油倒入水中能自动形成云状分散物，徐徐向水中扩散，轻微搅动后能以细微的油珠均匀地分散在水中，形成均一的乳状液，以满足喷洒要求 2、乳化稳定性 乳化稳定性是指乳油用水配制成的乳状液的经时
4、稳定情况。通常要求在施药过程中药液要稳定，不析出浮油或沉淀，即上无浮油，下无沉淀；当药液喷洒到叶面上，由于水分蒸发，乳液被破坏（破乳），有效成分（包括溶剂）或乳化剂沉积在叶面上，充分发挥药剂的防治效果。如果药液过于稳定，在叶面上不能及时破乳，那么药液在叶面上容易流失现象，影响药剂的防治效果。 3、贮存稳定性 乳油的稳定包括化学性质和物理性质两方面的内容。乳油的化学稳定性是指乳油在贮存期间有效成分的变化情况，要求乳油中的有效成分在贮存期间基本不变化或变化不大，不影响药剂的防治效果。物理稳定性是指乳油经贮存后，乳油的外观，乳化分散性，乳化稳定性等物理性质变化情况。 乳油的稳定性主要取决于农药原药的
5、化学稳定性，乳油中水分含量和酸碱度或PH值，其次是溶剂、乳化剂品种、性质和质量，以及原药的纯度等。 4、生物活性 在同一种农药原药加工成不同的剂型，在相同剂量时，以乳油的药效较好，这是因为乳油中含有乳化剂和有机溶剂，使有效成分均匀地分布在药液中，并使药液容易在作物、虫体或杂草上润湿、展着，容易使药剂渗透到作物、虫体和杂草体内，充分发挥药剂的效果。 5、安全性 由于乳油中含有较多的有机溶剂，有效成分含量又较高，故人称农药乳油是一种“有毒的有机溶剂”。因此在生产、贮运和使用过程中，对人畜、环境、作物等的安全性必须引起足够的重视。 三、乳油的组成与配制 农药乳油主要是由农药原药，溶剂和乳化剂组成的。
6、在某些乳油中需要加入适当的助溶剂、稳定剂和增效剂等其它助剂。 1、有效成分含量的选择 根据原药理化性质、生物活性、及其与溶剂、乳化剂、共乳化剂的溶解情况，加工乳油的稳定情况来确定制剂的有效成分含量。 2、溶剂的选择 溶剂的选择主要依据是原药在溶剂中的溶解度和溶剂对原药化学稳定性 的影响，其次是溶剂的来源和价格，一般先选用二甲苯系、C9芳烃、重芳烃系作主要溶剂，如果溶解度不够理想时，再选择适当的助溶剂，即使使用混合溶剂。 3、乳化剂的选择 在农药乳油中，乳化剂的选择是一个非常重要而又非常复杂的问题。乳 化剂在乳油中有乳化、分散、增溶和润湿等作用，从实践经验来看，其中最重要的是乳化作用。因此，以乳
7、油放入水中能否自动乳化分散，形成相对稳定的乳状液，应当是选择乳化剂的首要条件，其次是乳化剂对农药原药化学稳定性的影响。 配制农药乳油所使用的乳化剂的主要是混配型的，即由一种阴离子型乳 化剂和一种或几种非离子型乳化剂的混配而成的混合物。在混配型乳化剂中，最常用的阴离子乳化剂是十二烷基苯磺酸钙（简称钙盐），而常用的非离子型乳化剂品种繁多，因此对乳化剂的选择就是对非离子乳化剂的选择。非离子单体选定后，在与阴离子型钙盐搭配，最终选出性能最好的混配型乳化剂。 四、乳油的质量检测及检测方法 1、指标 农药乳油质量控制的项目和指标，因各个国家的地域和条件不同，要求不完全一致。即使同一国家，不同公司；或同一公
8、司不同品种也不完全一样。概括起来，主要有下列内容和要求， 外观 应为单相透明液体 有效成分含量 应不低于规定范围 乳化分散性 应符合规定标准 乳化稳定性 应符合规定标准 酸/碱度 应符合规定标准 水分含量 应符合规定标准 热贮稳定性 应符合规定标准 冷贮稳定性 闪点 表面张力，接触角，渗透性等 2、检测方法 （1）有效成分含量的测定 乳油的检测方法主要取决于原药的化学结构，物理化学性质以及其它无效组分的干扰情况。目前最常用的分析方法是采用气相色谱和液相色谱法测定乳油中的有效成分含量。 （2）乳化分散性能的测定 国内常用方法 实验条件 标准硬水：342和500mg/L;温度：251；稀释倍数：有
9、机磷农药和菊酯类农药1000倍，其它农药500倍。 实验方法 用注射器将1ml乳油，在距离水面2cm高处，慢慢地滴加到装有硬水的烧杯中、，观察乳油在水中自然分散及乳化。 评价方法 分散状态 乳化状态 评价记号 能迅速自动均匀分散 能自动均匀分散 呈白色云雾状分散 呈白色微粒状下沉 呈油珠状下沉 稍加搅动呈蓝色或蛋白色透明乳状液 稍加搅动呈蓝色半透明乳状液 稍加搅动呈蓝色不透明乳状液 稍加搅动呈白色不透明乳状液 搅动时能乳化，停止搅动后很快分层 一级 二级 三级 四级 五级 （3）乳化稳定性测定 国内规定方法 见GB1603-79，1988年 测定步骤 在250ml烧杯中，加入100ml25-3
10、0标准硬水，用移液管吸取乳油试样，在不断搅拌的情况下，徐徐加入硬水中（按产品规定的稀释浓度），使其配成100ml乳状液。加完乳油后，继续用2-3r/min的速度搅拌30s，立即将乳状液移至清洁、干燥的100ml量筒中，并将量筒置于恒温水浴中，在25-30范围内，静置1h，取出，观察乳液分散情况，如在量筒中没有乳油，沉油或沉淀析出，则稳定性合格。 （4）低温稳定性测定 取乳油样品约50ml，密封在玻璃容器内，在-10-12的条件下，连续贮存7天，样品取出后，立即观察乳油状态变化情况。如无冻结、分层或沉淀则为合格，若有上述情况之一者，再将乳油样品静置在常温（20-25）下，记录自然恢复的时间。如在
11、2h内恢复原状，仍为合格。 （5）水分测定 我国规定的测定方法（GB1600-79） 卡尔费休法或共沸法。 （6）pH值及酸/碱度的测定 pH的测定 见 GB1601-79。测定手续 在50ml烧杯中，加入10ml乳油，40ml蒸馏水，充分搅拌混合，然后将冲洗干净的玻璃电极和饱和甘汞电极插入其中，进行测定。如指针在两分钟内变化不超过.1pH时，此读书为样品的pH值。 酸/碱度的测定 国内常用的方法与国际CIPAC的方法相同。 称取10g乳油样品（准确至0.01g）置于250ml锥形瓶中，加入25ml丙酮，待样品全部溶解后，加入75ml水。用塞盖紧，猛烈摇动后，加3-4滴甲基红指示剂，用0.02
12、N氢氧化钠标准溶液（或用0.02N盐酸标准溶液）滴定至终点；同时不加样品作空白测定。 粉剂的特点 粉剂是由原药、填料和少量助剂经混合、粉碎、再混合至一定细度的粉状制剂、它具有1）使用方便、药粒细、分布均匀、撒布较省时、省力；2）使用时不需用水，特别适宜于缺水的山区和半山区使用；3）适宜于防治暴发性病虫害；4）易漂移性环境，农药叶向附着性易脱落，有效利用率低，药效期短。2、 粉剂的组分 粉剂一般由有效成分和填料组成，有时也会加入适当的助剂，以增强粉剂的稳定性，粘着性和流动性。（1）原药：无论是杀虫剂、杀菌剂、除草剂，还是植物生长调节剂，只要需要，都可以加工成粉剂，总体上讲，杀虫剂加工成粉剂的比杀
13、菌剂和除草剂多。但个别挥发性很强的农药及一些剧毒一般不适宜加工成粉剂。熔点较高的固体原药，既可以加工成低浓度粉剂，也可以加工成高浓度粉剂，而熔点较低的固体原药或原油，仅可以加工成低浓度的粉剂。（2）填料：本身不具有生物活性同，一般起稀释（吸咐）原药（原油）作用，并帮助有效成分粉碎成很细的粉状物。目前种类有很多，有很多种矿物、植物和合成材料可以作为粉剂的填料。但以矿物中的硅酸盐类如滑石、叶蜡石、高怜石、凹凸棒石、硅藻土和陶土等应用最多，填料的性质也会影响粉剂药效的发挥。因此，填料的硬度、吸咐容量、流动性、粒子形状密度、吸湿性能、带电荷数、活性点的多少、pH值等都是要考虑的因素。3、 粉剂的加工工
14、艺 在加工过程中要注意的问题是要保证活性成分的高度分散和均匀性。否则原药与填料之间的密度差异或粒径差异，在喷粉时都会造成原药药粒与填料粒子的分离，使得有效成会分布不均匀。因此，在加工时一般采用多次混合和粉碎工艺。目前，我国大多数粉剂加工厂采用二次混合一次粉碎工艺： 4、 粉剂的质量控制指标及检测方法 根据中华人民共和国化工行业“农药粉剂产品标准“的规定，粉剂的技术指标包括：外观，有效成分含量，有害杂质含量、水分、PH值范围、细度、热贮稳定性。（1）外观：应是自由流动的粉末，不应有团块，采用目测法。（2）有效成分含量：应规定误差范围或最低含量，根据具体农药的理化性质，采用具体的检测方法。（3）杂
15、质：同样根据具体的情况而定（4）水分：一般要求小于1.5，采用国标方法中的卡尔-费休法测定。（5）细度：要求通过75m试验筛大于95或98，用湿筛法测量，即：1）称取10.0克样口品置于75m试验筛中；2）用自来水缓慢冲洗药粉，注意不要将筛中的水或泡沫漫出筛外；3）冲洗后将筛内残余物完全移至一事先称量过的表面皿内；4）将残余物烘干，称量。粒剂的定义 农药粒剂为松散颗粒状产品，由原药、载体和助剂制成。1953，E.L.Goodeu对粒剂作了如下宝义，它是由杀虫有效成分和惰性载体混合而得到的一种颗粒状产品，这种粒状物并不产生令人厌恶的尘污。他还指出，这种物品至少有98可通过美国标性18号筛（1000m），而通过100号筛（149m）的则不应超过10。二、 粒剂的分类 农药粒剂的种类繁多，分类方法很不统一，如有的按使用对象分为：杀虫剂粒剂、除草剂粒剂、杀菌剂粒剂等。有的按加方法分为：包衣法粒剂，挤出成型法粒剂等。还有的按粒状大小分等。为了便于学习和应用，根据多年的生产应用及延用习惯，认为按粒大小进行农药粒剂的分类较为实际，其分类如下： 大
