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1、第一章 绪论第一节 中药化学研究成果及应用第二节 中药化学成分的预试验系统预试法应用一些简单的定性试验，对中药中所含各类化学成分作全面检查。单项预试法根据需要，有重点的检查某类成分或某药效成分。方法：试管反应+薄层层析检查一、 预试溶液的制备1、 水提取液糖、多糖、有机酸、皂苷、酚类、鞣质、氨基酸、多肽、蛋白质2、 乙醇提取液酚类、鞣质、有机酸、香豆素、强心苷、黄酮、蒽醌、甾体3、 5%HCl-乙醇提取液生物碱4、 石油醚提取液甾体、萜类、脂肪油二、 各类成分的检查1、 生物碱（1）沉淀反应碘化汞钾试剂 白色或浅黄色沉淀 碘化铋钾试剂 橘红色沉淀 碘碘化钾试剂 浅棕或暗棕色沉淀 硅钨酸试剂 浅
2、黄或黄棕色沉淀磷钨酸试剂 浅黄色沉淀 磷钼酸试剂 白色或淡黄色沉淀 苦味酸试剂 黄色结晶或非结晶形沉淀 鞣酸试剂 棕黄色沉淀 氯化金试剂 黄色结晶 氯化铂试剂 白色结晶雷氏铵盐 红色无定形沉淀（2）薄层层析检查：吸附剂碱性氧化铝（级，干法铺板） 硅胶G（稀碱湿法铺板） 展开剂氯仿：甲醇 显色UV；碘化铋钾2、 氨基酸、多肽、蛋白质（1）加热沉淀试验：加热煮沸 混浊或沉淀 （蛋白质） +5%H2SO4（不加热）混浊或沉淀（2）双缩脲反应：+40%NaOH，1%CuSO4 紫色、红色或紫红色（多肽、蛋白质）（3）茚三酮反应：+0.2%茚三酮试液 蓝或蓝紫色（氨基酸、多肽、蛋白质）（4）吲哚醌反应：
3、+吲哚醌试液 各种颜色（氨基酸）（5）Millon反应：+Hg，H2NO2 红色（蛋白质分子中有酪氨酸组成）（6）Hopkins-Cole反应：+乙醛酸，浓硫酸 各色（蛋白质分子中有色氨酸组成）（7）氨基酸的薄层层析检查：吸附剂硅胶G 展开剂 n-BuOH，n-BuOH：HAc：H2O 显色剂0.25%茚三酮试液 紫红色斑点3、 有机酸（1）PH试纸检查（2）溴酚兰试液：喷洒蓝色背景黄色斑点（3）薄层层析检查：吸附剂硅胶G或酸性氧化铝 展开剂 C6H6：EtOH 显色剂0.1%溴酚兰试液黄色4、 酚类和鞣质（1）FeCl3试剂：+1%FeCl3试液 蓝、暗绿或蓝紫色（2）三氯化铁-铁氰化钾试剂
4、：喷洒蓝色斑点（3）香草醛-盐酸试剂：喷洒 红色（间苯二酚、间苯三酚）（4）重氮盐试剂：+对硝基苯胺、亚硝酸钠 红色（5）薄层层析检查：吸附剂硅胶G或纤维素 展开剂 n-BuOH：HAc：H2O；15%HAc 显色剂1% FeCl3试液1%三氯化铁-1%铁氰化钾试液 蓝、绿或黑色鞣质与酚类的区别：+明胶 沉淀 上清液 +1%FeCl3试液 蓝、暗绿或蓝紫色5、 糖和苷（1）斐林试剂：+硫酸铜、酒石酸钾钠 砖红色沉淀（还原糖） （）+1%HCl +NaOH 沉淀（苷元） 30min 上清液（+）（多糖、苷）（2）Molish反应：+-萘酚-浓硫酸 紫红色环（3）银镜反应：+0.1N硝酸银、5N氨
5、水 银褐色（还原糖）（4）薄层层析检查：吸附剂硅胶G或纤维素 展开剂 n-BuOH：Pd：H2O；15%HAc显色剂 苯胺-邻苯二甲酸6、 皂苷（1）泡末试验：振摇 大量持续性泡末 +0.1M HCl 二管泡末高度相同（三萜皂苷） +0.1M NaOH 碱管高于酸管（甾体皂苷）（2）溶血试验：+2%红血球悬浮液 溶血（3）LiebermanBurchard反应：+醋酐-浓硫酸 紫红色（三萜皂苷） 黄-红-紫-污绿（甾体皂苷）7、甾体（1）LiebermanBurchard反应：+醋酐-浓硫酸 黄-红-紫-污绿（2）氯仿-浓硫酸反应：+氯仿-浓硫酸 氯仿层红或青色 硫酸层绿色荧光（3）五氯化锑或
6、三氯化锑反应：+SbCl3或SbCl5 红色（4）薄层层析检查：吸附剂中性氧化铝或硅胶G 展开剂 C6H6-MeOH；CHCl3-MeOH显色剂 10%磷钼酸 蓝-蓝紫色5%三氯化锑试液 红、棕红或绿色8、黄酮（1）盐酸-镁粉反应：+HCl-Mg 红色（2）三氯化铝反应：+AlCl3 黄色（3）浓氨水反应：+NH3 亮黄或橙色（4）薄层层析检查：吸附剂聚酰胺或硅胶G 展开剂 MeOH-H2O；EtOH-H2O显色剂 UV亮黄或黄绿色荧光1%三氯化铝试液亮黄色9、香豆素、内酯（1）开闭环反应：+1%NaOH澄清 +2%HCl混浊（2）异羟污酸铁反应：+7%盐酸羟胺、10%KOH +稀HCl、1%
7、FeCl3 红色（3）重氮盐试剂：+对硝基苯胺、亚硝酸钠 红色（4）薄层层析检查：吸附剂酸性硅胶G或硅胶G 或酸性氧化铝 展开剂 甲苯-乙酸乙酯-甲酸（5：4：1）显色剂 UV蓝色荧光异羟污酸铁试液 红色10、强心苷（1）Kedde试剂：+3，5-二硝基苯甲酸试液 紫红色（2）Baljet试剂：+碱性苦味酸试液 橙或橙红色（3）Legal试剂：+亚硝酰铁氰化钠试液 紫红色（4）K-K反应：+FeCl3/冰HAc、浓H2SO4 上层绿蓝色 （2-去氧糖） 界面红棕色（5）薄层层析检查：吸附剂硅胶G 或中性氧化铝 展开剂 n-BuOH：HAc：H2O（4：1：5）显色剂 碱性3，5-二硝基苯甲酸试
8、液紫红色碱性苦味酸试液 橙红色11、蒽醌（1）碱液反应：+10%NaOH 红色 +H2O2 红色不褪 +H+ 红色褪去（2）醋酸镁反应：+1%MgAc2 红色（3）薄层层析检查：吸附剂硅胶G 展开剂Pet：EtOAc显色剂 UV黄色荧光5%NaOH 红色12、挥发油、油脂（1）油斑检查：油斑挥发 挥发油； 油斑不消失油脂或类脂（2）磷钼酸反应：喷洒5%磷钼酸试液 蓝色（油脂、三萜、甾醇）第二章 化合物结构与溶解性中药中的化学成分十分复杂，一味中药中有少则几十种，多则几百种成分。要对这些成分进行结构及活性等方面的研究，就必须首先进行提取及分离。提取就是用适当的溶剂将中药中的化学成分从组织细胞中溶
9、解出来。提取是分离的前提，正确的提取方法及正确的提取溶剂，对分得单体化合物非常关键。尤其在近代，随着中药研究的增多，中药中含量较多成分的越来越少，越来越多的是含量越来越微成分的中药。如若提取方法不当，则根本提不出中药中的微量成分。需提取化合物的结构特性，是选择提取方法及提取溶剂的依据。一般需通过预试验或查阅有关资料来了解，而化合物的极性大小与溶解性密切相关。注意：a、原植物品种鉴定 b、热不稳定化合物，避免高温下操作。如蛋白质、环烯醚萜类 酸、碱不稳定化合物，避免强酸、强碱下操作。如香豆素 易氧化化合物，避免提取时间过长，避光。如Vc、延胡索乙素 c、对未知成分，应综合考虑以上因素。一、 化合
10、物结构与极性化合物极性大小分类是相对概念，没有固定的概念。极性大小在提取分离工作中常成为向导。判断依据：a、极性基团与非极性基团的性质与数量， 多则大。 b、分子体积大小。基团一样，分子大，极性小。极性基团：-COOH、 、OH、 NH2中等极性基团：OR、 COOR非极性基团：烷基eg： glc 环己烷 苯甲酸 苯酚环黄芪皂醇4个-OH，分子大，为非极性物质 黄芪皂苷甲 中等极性物质：难溶于H20 可溶于EtOH、MeOH、BuOH注意：酸性基团（-COOH、ph-OH）+ OH- 极性物质（成盐） 碱性基团（N-）+ H+ 极性物质（成盐） 极性大小还与氢键极性变小 立体效应有关二、 各种
11、溶剂的性质化学成分在各种溶剂中的溶解度直接与溶剂性质有关。 极性溶剂H2O溶剂 中等极性溶剂（亲水性有机溶剂）EtOH、MeOH、甲丁醇、Me2CO 非极性溶剂（亲脂性有机溶剂）Et2O、CHCl3、C6H6、Pet、己烷1、水 优点：价廉，易得，极性大（分子小、含O），无毒，易进植物细胞 缺点：专属性差，特别是复方 蒸馏水或重蒸水中性 自来水 pH 562、亲水性有机溶剂：甲、乙、丙、异丙、丁醇，丙酮 极性基团： OH、 C=0（偶极矩大），分子小 甲丙醇 与水互溶 丁、戊醇 与水混溶互饱和后分层，有OH，但分子大（非极性部分增大） 丙酮 即亲水，又亲脂 优点：较价廉，毒性较小，易进入植物细胞 缺点：专属性差3、亲脂性有机溶剂 只含C、H： Pet、C6H6、正己烷、环己烷 极性小 氯代烃： CCl4
