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1、重烷基苯的生产工艺与技术路线的选择20世纪 30年代末，国外用煤油直接氯化、同苯缩合制取烷基苯，50年代开发出用丙烯 四聚体和苯加成生产十二烷基苯的工艺。但因其生物降解性很差，导致其应用受到限制。60年代末期，美国UOP公司首先开发出直链烷基苯工业生产技术，目前世界上烷基苯生产装置绝大多数都是采用该公司的技术。美国 UOP 公司的直链烷基苯生产技术是用煤油馏分为原料，经分子筛脱蜡制取碳数为10到13的直链（正构）烷烃，再经过催化脱氢得到直链烯烃，烯烃在HF （氢氟酸）催化剂的作用下与苯发生烷基化反应，最终生产出直链烷基苯产品。在直链烯烃与苯发生烷基化反应的同时会发生一些副反应，如聚合、异构化、
2、断链歧化、双烷基化等，这些副反应的产物即为重烷基苯。重烷基苯的沸程范围较高（一般为310470C）,最终在烷基苯分馏塔塔底作为副产品被分离出来。2.1 重烷基苯的组成2.2 重烷基苯生产原理正构烷烃制取工业烷基苯的简单过程：正构烷烃在脱氢催化剂的作用下，临氢脱氢制取相应的单烯烃。脱氢装置的反应产物（烷烯烃）经分馏处理会除轻组分后被送到烷基化装置，在催化剂氟化氢（催化剂）存在的条件下，和苯进行烷基化反应，生成直链烷基苯。并经过脱烷烃、烷基苯精馏等过程，制取洗涤剂用直链烷基苯，同时产重烷基苯和（副产品）轻质油。反应原理脱氢反应主反应 正构烷烃 烷烯烃 + 氢气副反应a、继续脱氢，生成二稀、三烯、多
3、烯，直至氢气，碳b、脱氢环化，生成环烷，再迅速脱氢成芳烃c、异构化，得到不同支链的异构烃d、裂解，得到气态氢和低沸物，包括烷烃和烯烃e、催化剂上的结碳烷基化反应：主反应 烷烯烃 + 苯 直链烷基苯副反应a、烷烯烃+苯一一 异构烷基苯b、烷烯烃+苯 二烷基苯c、二烯烃+苯 二苯烷d、 二烯烃+苯 1，3二烷基茚满+ 1，4二烷基萘满e、烷烯烃+氟化氢 烷烃的氟化物工艺流程：表2.1我国工业烷基苯所需耗用正构烷烃表成品名称单位原料名称原料（单位）单耗kg副产比例重烷基轻质油2.3 重烷基苯主要生产工艺烷基苯生产主要由C11C14烯烃(或卤代烃)与苯进行烷基化反应制成，传统技术以HF或 AICI3
4、为催化剂，其生产路线主要有：(1) 正构烷烃氯化生成的氯化烷烃，在 AICI3 催化剂存在下和苯进行烷基化反应；(2) 正构烷烃氯化生成的氯代烷烃，再脱氯化氢生成相应的内烯烃，然后再和苯进行烷 基化反应；(3) 正构烷烃在铂催化剂催化下直接脱氢生成烯烃，再在HF催化剂存在下和苯进行反应 生成烷基苯。第三种方法又称为 UOP 工艺。由于氯化法物耗高，脱氯化氢法反应转化率低，工艺流程过于复杂，所以自20世纪80年代以后建立的生产装置大多采用UOP的HF法。为了克服 HF 法中存在的 HF 储运和废液处理等方面存在的缺点， UOP 和 Petresa 公司后来又开发成功并工业化了以SiO2-AI2O
5、3固体酸为催化剂的“ Detal ”新工艺。据欧洲LAB/LAS研究中心Ecosol统计，目前全球LAB产量83%采用HF 法, 8%采用“Detal”法, 9%采用AICI3法。2.3.1 U0P 的 “Pacol-HF” 工艺图 2.1 HF 法烷基苯联合装置流程图232 UOP的“Detal”工艺2.33 HF法和Detal工艺技术比较与HF法相比，“Detal”工艺的优点是：催化剂活性与HF法相同，但LAB收率大于HF 法；简化了工艺流程。毋需 HF 回收及处理系统等特殊控制和回收设备，故投资比 HF 法节省15%；产品ALB的质量分数高达95%。高于HF法（93%）；而且LAB中的副
6、产二苯 基异构体（它在液体洗涤剂产品中具有更好的溶解性能，是希望得到的产品）质量分数高 达25%，而HF法仅15%；由于“Detal”工艺过程没有腐蚀性介质，因此维修费用也 大幅度降低。UOP对8万吨/年产能规模的两种工艺进行了经济性比较（见表2.1）。表2.1数据表明， 其8万吨/年Detal装置的建设费用可比相同规模的HF法装置减少500万美元。当然。Deta1 工艺也存在着催化剂再生较为麻烦、能耗较高、原料单耗高等不足之处。表2.18万吨/年HF法和Detal法LAB生产装置的经济比较24 重烷基苯工艺技术的改进与发展趋势为了克服传统工艺的不足，国内外许多机构都进行了多方面的开发工作。表
7、2.2合成LAB用的各种催化剂工艺实验室数据比较我国 LAB/LAS 在消化吸收引进技术基础上，生产技术也取得了一定进步。其中，中科院 大连化物所、中国日化院和中石化南京金陵石化有限责任公司共同合作，先后开发了 NDC-2、NDC-4、NDC-5、NDC-6 型脱氢催化剂。抚顺石油化工研究院开发了 DF-2、DF-3 型脱氢催化剂。这些催化剂都能很好地替代UOP进口催化剂，并在国内Pacol装置上得 到应用。金陵石化有限责任公司开发的DSH-2双烯选择加氢催化剂在8万吨/年LAB工业装置上投用，一年可增产 LAB 5%，提高了装置运行的综合效率和经济性。为了满足HF法C10和轻蜡紧张供应问题，
8、抚顺石油学院进行了中压法羰基合成脂肪醇副产物 制备ALB的研究开发。中石化金陵石化有限责任公司南京烷基苯厂进行了两段烯烃进料 工艺的改造，直链烯烃转化率达到 90%上，在原料进量不变的情况下，提高了装置产能， 并降低了能耗。此外，金陵石化研究院、辽宁石油化工大学石油化工学院、南京工业大 学、北京化工大学等单位也在开展LAB技术的研发工作。2.5 重烷基苯质量指标我国重烷基苯目前没有国家质量标准，企业质量标准见下表表 2.3 我国企业重烷基苯质量标准表项目名称1#质量标准2#3#4#试验方法密度(20C)g/cm30.86-0.870.86-0.880.87-0.890.86-0.88GB/T1884运动粘度(40C)mm2/s10202515GB/T265闪点(闭口)C160170175160GB/T261色泽1.02.03.04.0GB/T6540内容摘自六鉴网()发布重烷基苯技术与市场调研报告。
