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1、Cr,Co,Ni是第一过渡系典型的金属元素，以生成大量的配合物为特征。溶液中的主要氧化态为Cr(II)d4 Cr(III)d3 Co(II)d7 Co(III)d6 Ni(II)d8。1. Cr的简单卤化物和简单盐：CrCl3.6H2O一般为绿色。在不存在其他配体时盐酸下还原Cr(VI)得到。溶液中水配体和氯配体可以以任意可能的组合出现：Cr(H2O)nCl(6-n)(n-3)+ 0n6。常见为CrCl2(H2O)4 2+。如无氯配体则也可为紫色，不过难分离。CrCl3一般为紫色，kroll法还原氯化Cr的氧化物得到；水合物用含Cl的酸性脱水剂如P，S的氯化物氯氧化物(常见氯化亚砜)脱水得到。
2、溶于水易变为绿色的Cl配离子(加Zn，Mg等加速溶解)Cr2(SO4)3.12H2O紫色，溶于水易变绿。Cr2(SO4)3.6H2O一般为绿色。12水合物加热部分脱水得到KCr(SO4)2.6H2O一般为紫色，溶于水缓慢变绿Cr(NO3)3.6H2O紫色。溶于水几乎不变色，(NO3-不配位，高氯酸铬类似)CrCl2一般为蓝色，用各种方法还原CrCl3得到。如活泼金属，氢气，氢化物等。易被氧化，如可以还原硝基苯，偶联/还原卤代烃。隔绝空气Cr直接溶于非氧化性酸也得到Cr(II)2.Cr(III)配合物1.Cr的含卤阴离子配合物CrCl6 3-绿色，最常见的卤配铬离子。过量Cl-直接反应得到，但一
3、般熔盐反应才容易分离出固体。Cr2Cl9 3-绿色，3个氯桥。上述熔盐反应的副产物。溶于水即易分解。2. Cr(III)的氧配位化合物Cr(OH)4-绿色(深绿色、艹绿色)。也作Cr(OH)6 3-，或简为CrO2-。Cr(OH)4-可能还有水分子配体。由Cr(III)的简单盐或新制的氢氧化物溶于强碱得到。Cr(III)简单盐和氧化物与氢氧化碱熔融反应制得的可能是多聚的CrO2-大离子。一般也说亚铬酸根Cr(C2O4)33-紫色(红紫色、紫绿色)，有-旋光异构。Cr(III)的简单盐及许多不稳定配合物与草酸盐、草酸氢盐反应得到。草酸直接还原Cr(VI)酸盐也会生成一些。3.Cr(III)的氮配
4、位化合物铬氨溶液氨配体1-6均存在。1-3为紫色，4-6为偏黄色。6氨合物一般要用液氨才能制得，其余用氨水定量反应得到。硫氰酸铬铵(Reineckes salt)(四硫氰酸二氨铬(III)酸铵，NH4Cr(NCS)4(NH3)2)，紫红色硫氰酸铬钾K3Cr(NCS)6，紫色前者一般用重铬酸铵和硫氰酸铵固体加热反应得到，后者可以直接溶液反应CrEDTACr(H2O)(Y)- EDTA有一个羧氧未配位而被水替代，原因可能是环张力4. Cr(III)的其他化合物铬氰化钾K3Cr(CN)6 黄色5. 低价Cr的配合物Cr2(OAcy)4，羧酸亚铬 红色/紫红色，一般为1水合物 Cr6配位，含有Cr-C
5、r键(4键sigma2pai4delta2) 常见红色乙酸亚铬Cr(C6H6)2，Cr(C6H6)2 +铬(III)盐与活泼金属Al，Mg、苯反应先得到后者，再还原(碱金属，Na2S2O4)得到前者。K3Cr(CN)5(NO)，羟胺还原铬(VI)酸盐得到Cr(CO)6,K6Cr(CN)6,K4Cr(CN)5(NO)Cr(CO)5 - , Cr3(CO)14 2-Co的简单卤化物和简单盐CoCl2 蓝色，溶于水变红CoCl2.6H2O 粉红色，固体或高浓度略紫。固体中含有CoCl2配合物，而溶液几乎不含氯配物。上述水合物和无水物的转换用于检测水以及变色硅胶CoSO4.7H2O/CoSO4.H2O
6、 红色(粉红色/橙红色)，多余的一水为晶格水。Co(III)的配合物1. Co(III)氮配合物钴氨配合物Co(H2O)n(NH3)(6-n)3+氨配体4-6常见。6配橙黄色，5配玫瑰红色，5氨1氯配为紫红色，4氨2氯配有顺紫反绿。由氨水与钴(II)定量比例并氧化得到，6氨常用活性炭催化提高产率。5，6配稳定，酸中几乎不分解。由于钴氨配合物的结构多样，几乎包含全部的三价氨配合物可能的通式，从前对于某三价金属配合物M(NH3)nL6-n，均以M=Co时的颜色来命名，如M=Cr，n=5，L=H2O时称玫瑰红铬氨/玫瑰红氯化铬，虽然其原本的颜色为黄色。Co(en)2Cl2绿色。即使Cl均占纵轴向配位
7、，两个非平面的en环仍然会造成顺反异构。Co(NO2)6 3-黄色，钾盐溶解度小于钠盐。亚硝酸钠与Co(II)简单盐反应氧化得到。通称亚硝酸钴钠，实际一般是N配位的硝基钴钠Co(CN)6 3- 黄色，一般由Co(III)其他配合物容易制得4或5氰的配合物，高纯度6氰常是氧化Co(II)氰制得的。不过此反应在用空气氧化时也常会生成4,5氰副产物，甚至通纯氧能得到过氧化物K6(CN)5CoOOCo(CN)5。简单钴氰化物稳定，类似亚铁氰化物、铁氰化物2. Co(III)其他配合物碳酸根可以1齿或2齿形成氨混合配合物Co(CO3)(NH3)4,5+ 。碳酸氢钠与Co(II)反应氧化能得到Na3Co(
8、CO3)3.此配合物不算稳定，仅能存在于水中不自发氧化水，而容易被其他配体亲核取代。理论上存在旋光异构，但不易拆分。一些二元羧酸根生成类似的化合物。此类化合物多为暗绿色Na3CoF6氟气氟化亚硝酸钴钠得到。不稳定，高自旋。二茂钴离子CoCp2 +环戊二烯钠与Co(II)反应后氧化得到。中间体CoCp2也能分离出来，很容易被氧化。3. Co(II)配合物CoCl4 2- 蓝色Co(OH)4 2-多为粉红色，也有蓝色形，在低温容易制得。Co(SCN)2 蓝色，可检测Cocaine，或用作光谱标准。Co(NH3)6 2+Co(NH3)4 2+少见，如其ReO4-盐 Co(II)的四配位化合物以四面体构型为主，多蓝色。6配位8面体常为粉红色
