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1、第八章电解质溶液1电化学的基本概念装置电极电势高低电极反应电极确定原电池负极邙日极）低氧化反应勿失电子正极（阴极）高还原反应易得电子电解池阴极（负极）低还原反应与电源负极相接阳极（正极）高氧化反应与电源止极相接2、法拉第定律在电极界面上物质发生化学变化物质的物质的量与通入的电荷量成正比。QmB Mb QM bzFzF3、离子的电迁移和迁移数I离子B所运载的电流与总电流之比。用符号tB表示。tB 市如果溶液中有多种电解质，共有i种离子，贝.t+t 14、电解质溶液的电导、电导率和摩尔电导率及相互关系GA r adefc电池常数Kcell A电导率、摩尔电导率与浓度的关系（1）强电解质溶液的电导率
2、随着浓度的增加而升高。弱电解质溶液电导率随浓度变化不显著，（2）摩尔电导率均随浓度的升高而降低强电解质的Kohlrausch经验式：m m（1 c）可用外推法求强电解质的 无限稀释摩尔电导率（弱电解质不适用）5、离子独立移动定律（强、弱电解质无限稀释溶液均适用）m,m,推论：弱电解质的无限稀释摩尔电导率可由强电解质的无限稀释摩尔电导率求得）6、平均活度和平均活度因子aB a a a平均活度：a =de(a a )1def (m =(m离子平均活度因子;离子平均质量摩尔浓度:aBlgA|z z | Jl)1()mP 26例题 )7、电导测定的应用计算 （1）计算弱电解质的解离度和解离常数起始 c
3、 0 平衡时c（1） c（2）测定难溶盐的溶解度（难溶盐）（溶液）(H2O)难溶盐饱和溶液的浓度极稀,可认为m,的值可由离子无限稀释摩尔电导率相加得到m （难溶盐）（难溶盐）c（溶液）c(H2O)8离子强度和离子平均活度因子的计算I 12I 2EbZbB德拜-休克尔极限定律的常用表示式:lg A|z z | IP28例题 作业199、强电解质溶液理论(1) Debye-Hickel离子互吸理论要点 强电解质的稀溶液完全电解 离子之间的相互作用可归结为中心离子与离子氛间的作用( 2) Debye-Hickel-Onsager 电导理论在 Debye-Hickel 离子互吸理论基础上解释了离子氛对
4、中心离子 运动的影响的两个原因：弛豫效应和电泳效应第九章 可逆电池的电动势及其应用1 、形成可逆电池的必要条件( 1 )化学反应可向正、反两个方向进行( 2 ) 电池工作时，通过的电流必须无限小2、可逆电极的类型及电极反应式( 1 )第一类电极及其反应金属电极Mz+ (a+)|M(s)z+ -Mz+(a+ )+ze- 作负极 M(s)氢电极+H +(a+)|H2(g)|Pt+ - 作正极2H + ( a+ )+2e- 作负极 H 2(g)OH -(a )|H2(g)|Pt- 作正极 - 2H 2O+2e- 作负极 H2(g)+2OH -(a )氧电极OH - (a )|O2 (g)|Pt- 作
5、正极 -O2+2H 2O+4e- 作负极 4OH-(aH+(a+)|O2(g)|Pt+ - 作正极 O2(g)+4H +(a+)+4e- 作负极 2H2卤素电极Cl -(a )|Cl 2(g)|Pt- 作正极 - Cl 2(g)+2e - 作负极2Cl-(a )2)第二类电极及其反应)作正极 作负极Cl (a )|AgCl(s)|Ag(s)AgCl(s)+e-Ag(s)+Cl-(a)OH-(a )|Ag 2O|Ag(s)Ag 2O(s)+H 2O+2 e-H + (a+ )|Ag 2O(s)|Ag(s)Ag 2O+2H + (a+ )+2e-作正极 -作作正负极极 2Ag(s)+2OH-(a
6、)作正极作负极 2Ag(s)+H2O3)第三类电极及其反应Fe3+(a1), Fe2+(a2)|Pt Fe3+(a1)+e- Fe2+(a2)Cu2+(a1), Cu+(a2)|Pt Cu2+(a1)+e- Cu+(a2)Sn 4+(a1), Sn 2+(a2)|Pt Sn 4+Q1)+2e- Sn 2+(a2)3、电极反应、电池反应及电池表示式的正确书写(互译)4、标准电极、标准电池表示式及反应标准氢电极：Pt|H2（p ）|H （aH1）作负极H2(P )作正极2H (3h1) 2e5、计算（1）用Nernst方程计算电极电势和电池电动势Ox|Red Ox|RedzFaOx对任意反应：cC
7、 dD gGhHOx|Red ( ) Ox|Red ()RTln壘zFc dacaD（2）由电池电动势求反应的热力学函数rGmZE FrGmRTlnKaRTzFln Ka由电动势E及其温度系数求反应的rH和rSm（3）求难溶盐的溶度积第十章电解与极化作用1. 理论分解电压等于可逆电池电动势E理论E可逆阳，可逆阴，可逆2实际分解电压电解池不断工作所必需外加的最小电压E分解阳,不可逆阴,不可逆3.超电势 不可逆电极电势与平衡电极电势之间的差值称为超电势极化作用的分类浓差极化和电化学极化极化曲线电极的极化及极化结果：阴极的电势比可逆电势更负一些，阳极的电势比可逆电势更正一 些4、金属的析出电势不考虑
8、氢超电势时(MZ |M)(MZ |M)RTln 1 zFaMZ(H |H)RT1In -FaH考虑氢超电势时阴,不可逆阴，可逆阴阳,不可逆阳，可逆阳5、通过计算，判断电极上析出物质的先后顺序、金属的分离和金属的同时析出阴极上：阳离子或氢离子还原，电极电势最大的首先析出。从大到小依次析出阳极上：阴离子或氢氧根离子氧化，电极电势最小的首先析出。从小到小依次析出 为了使分离效果较好，后一种离子反应时，前一种离子的活度应减少到10-7以下z1E0.41Vz2E0.21Vz3E0.14V两种金属的析出电势相同，才能同时析出6. 金属腐蚀的类型及防止腐蚀的方法化学腐蚀电化学腐蚀腐蚀时阳极上的反应，以铁为例
9、：Fe Fe2 2e2Fe2+与溶液中 OH-结合：Fe 2OH Fe(OH b4Fe(OH)2 2H2O O2垐? 4Fe(OH)3腐蚀时阴极上的反应(O2|H2O,H )RTln4F11071.229V析氢腐蚀H+ eH2(g)卄2)RTaHIn - FaH设3h21，aH107则H|H20.413V吸氧腐蚀O2(g) 4H 4e2H2O第十一章化学动力学基础（一）1动力学的基本概念（1）化学反应速率表示法对任何反应：eEfF gGhH1 d1 dCBrV dtb dt1 dE re dt1 dF1 dG1 dH 1 d Bf dtg dth dtB dt1 111r-rElrGrHefg
10、h2、反应速率方程的一般形式根据质量作用定律写出基元反应的速率方程对基元反应：aA bB gG hH才ab有：r kA B3、基元反应、非基元反应、反应级数、反应分子数、反应的速率常数概念4、一级、二级、零级反应的特点5、对峙反应、平行反应、连续反应的特点简单对峙反应（正、逆反应为一级反应）的速率方程6、阿累尼乌斯公式的积分形式及计算7、反应速率理论碰撞理论、过渡态理论的要点和假设8催化反应的特征酶催化反应的特点9、根据一级、二级反应的速率公式计算反应时间、速率常数反应的半衰期例：习题1第十三章表面物理化学一.基本概念、基本知识1、表面自由能保持相应的特征变量不变，每增加单位表面积时，相应热力
11、学函数的增 值。(A)S,V,B(H) ( F)( G)A ZS,P,nBa T,V,n B、T,P,n B表面自由能狭义定义：保持温度、压力和组成不变，每增加单位表面积时，Gibbs自由能的增加值(G) P,Tb2、表面张力：把液体表面收缩时，作用于单位边界线上的力。单位是N m-1表面张力与表面自由能的异同点表面张力：FJ. m 2 N.m.m 2 N.m 12l相同点：都反映了表面分子受力不均匀的情况，两者数值相同，通常都用同一符号丫表示。 不同点：两者的物理意义不同，所用单位不同。3、弯曲表面下的附加压力液面水平，附加压力Ps等于零。 液面为凸形，附加压力PS大于零液面为凹形，附加压力
12、PS小于零杨-拉普拉斯公式:Ps曲率半径R越小，附加压力越大 凸面R大于零，凸面下液体所受压力比平面下要大 凹面R、于零，凹面下液体所受压力比平面下要小附加压力与毛细管中液面高度的关系：2-C0ghRa如液体能润湿毛细管，液面呈弯月凹面，液面上升如液体能不能润湿毛细管，液面呈弯月凸面，液面下降4、弯曲表面上的蒸汽压一一开尔文公式RTInPr 2 MP0 R6、溶液的表面吸附Pr和p0分别是小液滴液体和平面液体的饱和蒸气压溶液的表面吸附-Gibbs吸附公式a2 d RT da2G2为溶质的表面超量。单位为mol.m-2，可以是正值或负值它的物理意义是：在单位面积的表面层中，所含溶质的物质的量与具
13、有相同数量溶剂的本 体溶液中所含溶质的物质的量之差值。a2是溶液中溶质的活度，dg/da2是在等温下，表面张力g随溶质活度的变化率。正吸附：C表C本，dg/da20。表面活性 物质属于这种情况。负吸附：C表v C本，dg/da20,增加溶质2的浓度使表面张力升高，G2v 0。非表面活 性物质属于这种情况。吉布斯吸附公式通常也表示为如下形式:c2 dRT dc.7、液-液界面的铺展设液体1和2的表面张力和界面张力分别为g1,3, g2,3和g1,21,2若g2,3 g1,3+g1,2,则液体1能在液体2上铺展若g2,3v g1,3+g1,2,则液体1不能在液体2上铺展。8液-固界面的润湿作用接触角的大小判断液体对固体的润湿程度s-g l-scosi-g粘湿过程接触角180浸湿过程接触角90(铺展过程接触角000润湿过程I g，接触角8= 0，cos9 =1,说明液体能完全润
