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1、石油化工行业VOCs排放量计算办法(财税202171号)附2石油化工行业VOCs 排放量计算办法 本办法所涉及监测和检测方法应符合相关标准规范要求。石化行业的VOCs 排放源分为：设备动静密封点泄漏；有机液体储存与调和挥发损失；有机液体装卸挥发损失；废水集输、储存、处理处置过程逸散；燃烧烟气排放；工艺有组织排放；工艺无组织排放；采样过程排放；火炬排放；非正常工况（含开停工及维修）排放；冷却塔、循环水冷却系统释放；事故排放等12类源项。企业某个核算周期（以年计）VOCs 排放量为： 111=m m E E =石化（公式1）式中： E m 石化行业各源项污染源VOCs 排放量，千克/年。各源项污染
2、源的VOCs 排放量应为该源项每一种污染物排放量的加和，见公式 2： 1nm i i E E =（公式 2）式中： E i某源项污染源排放的污染物i 的排放量，千克/年1=N i i n i n VOCs WF E E WF =? ?排放源,（公式3） 式中：E i污染物i 的排放量，千克/年；E 排放源n,i 含污染物i 的第n 个排放源的VOCs 排放量， 千克/年；N 含污染物i 的排放源总数；WF i 流经或储存于排放源的物料中污染物i 的平均质量分数；WF VOCs 流经或储存于排放源的物料中VOCs 的平均质量分数。有机液体储存与调和、装卸过程中涉及附表1中单一物质的，应按本办法进
3、行单一污染物排放量核算，并可在VOCs 总量中予以扣除。鼓励有条件的企业进行全过程单一污染物排放量核算。进入气相的VOCs ，可按以下方法进行核算：VOCs 排放量=废气处理设施未投用的排放量+废气处理设施投用但未收集的排放量+废气处理设施投用收集后未去除的排放量=VOCs 产生量总量-废气处理设施投用收集且去除的量。一、设备动静密封点泄漏排放量核算结果的准确度从高到低排序为：实测法、相关方程法、筛选范围法、平均排放系数法。前三种方法是基于检测的核算方法，需获得检测仪器对物料的（合成）响应因子，见附录一。企业可根据自身LDAR 开展情况，选择核算方法。 ,1,nVOCs iTOC i i i
4、TOC i WF E e t WF =?=? ? ?设备 （公式4）式中： E 设备 密封点的VOCs 年排放量，千克/年； t i 密封点i 的运行时间段，小时/年； e TOCs,i密封点i 的TOCs 排放速率，千克/小时；WF VOCs,i 运行时间段内流经密封点i 的物料中VOCs 的平均质量分数；WF TOC,i 运行时间段内流经密封点i 的物料中TOC 的平均质量分数如未提供物料中VOCs 的平均质量分数，则VOCsTOCWF WF 按1计。（一）排放速率。 1.实测法。采用包袋法和大体积采样法对密封点进行实测，所得排放速率最接近真实排放情况，企业可选用该方法对密封点排放速率进行
5、检测。2.相关方程法。 ()()()0,1,0150001500000i n TOCp ii f ie SV e e SV e SV =?式中： e TOC 密封点的TOC 排放速率，千克/小时； SV 修正后的净检测值，mol/mol ；e 0,i 密封点i 的默认零值排放速率，千克/小时； e p,i 密封点i 的限定排放速率，千克/小时； e f,i 密封点i 的相关方程核算排放速率，千克/小时。各类型密封点的排放速率按表1计算。表1 石油炼制和石油化工设备组件的设备排放速率aa ：美国环保署，1995b 报告的数据。对于密闭式的采样点，如果采样瓶连在采样口，则使用“连接件”的排放系数；
6、如采样瓶未与采样口连接，则使用“开口管线”的排放系数。b ：SV 是检测设备测得的净检测值（SV ，mol/mol ）；c ：轻液体泵系数也可用于压缩机、泄压设备和重液体泵。3.筛选范围法。石油炼制工业排放速率计算公式： ,1,n TOC iTOC A i TOC i i i TOC i i WF e F WF N WF WF =?=? ? ?-?甲烷 （公式6）石油化学工业排放速率计算公式： (),1nTOC A iTOC i i i e FWF N =?（公式7）式中： e TOC 密封点的TOC 排放速率，千克/小时； F A,i 密封点i 排放系数；WF TOC 流经密封点i 的物料中
7、TOC 的平均质量分数； WF 甲烷 流经密封点i 的物料中甲烷的平均质量分数， 最大取10%； N i密封点的个数。a b ：这些系数是针对非甲烷有机化合物排放。 c ：这些系数是针对总有机化合物排放。筛选范围法用于核算某套装置不可达法兰或连接件的VOCs 排放速率，需至少检测50%该装置的可达法兰或连接件，并且至少包含1个净检测值大于等于10000mol/mol的点，以10000mol/mol为界，分析已检测法兰或连接件净检测值可能10000mol/mol的数量比例，将该比例应用到同一装置的不可达法兰或连接件，且按比例计算的大于等于10000mol/mol的不可达点个数向上取整，采用表2系
8、数并按公式6和公式7计算排放速率。4.平均排放系数法。未开展LDAR工作的企业，或不可达点（除符合筛选范围法适用范围的法兰和连接件外），应采用表3系数并按公式6和公式7计算排放速率。表3 石油炼制和石油化工组件平均排放系数a开放式的采样点，采用平均排放系数法计算排放量。如果采样过程中排出的置换残液或气未经处理直接排入环境，按照“取样连接系统”和“开口管线”排放系数分别计算并加和；如果企业有收集处理设施收集管线冲洗的残液或气体，并且运行效果良好，可按“开口阀或开口管线”排放系数进行计算。a：摘自EPA，1995b；b：石油炼制排放系数用于非甲烷有机化合物排放速率；c：石油化工排放系数用于TOC（
9、包括甲烷）排放速率；d：轻液体泵密封的系数可以用于估算搅拌器密封的排放速率。（二）排放时间。采用中点法确定该密封点的排放时间，即第n 次检测值代表时间段的起始点为第n-1次至第n 次检测时间段的中点，终止点为第n 次至第n+1次检测时间段的中点。发生泄漏修复的情况下，修复复测的时间点为泄漏时间段的终止点。二、有机液体储存与调和挥发损失 （一）实测法。设有VOCs 有机气体控制设施的储罐或罐区，其排放量应采用实测法核算，监测频次不少于1次/月。6,110ni i i i i i E E C C Q t -=?=-?-?入口,出口计算量,储罐（）（公式8） 式中： E 储罐 含有机气体控制设施的储
10、罐VOCs 年排放量千克/年；E 计算量，i 连接在有机气体控制设施i 上的储罐的排放量，由公式法计算，千克/年；C 入口,i 有机气体控制设施i 的入口VOCs 浓度年平均 值，毫克/标立方米；C 出口,i 有机气体控制设施i 的出口VOCs 浓度年平均值，毫克/标立方米；Q i 有机气体控制设施i 的出口流量，标立方米/小时；t i有机气体控制设施i 的运行时间，小时/年。（二）公式法。该核算方法可应用于固定顶罐和浮顶罐。不适用于以下情况：所储物料组分不稳定或真实蒸汽压高于大气压、蒸气压未知或无法测量的；储罐浮盘设施失效的；其他不符合相关环保要求的。公式法核算过程采用美制单位。完成核算后，
11、可将排放量的美制单位（磅）转为国际单位制（千克）。 ()1ni i i E E E =+浮,固,储罐（公式 9）式中： E 储罐 储罐的VOCs 年排放量，千克/年； E 固 固定顶罐i 的VOCs 年排放量，千克/年； E 浮浮顶罐i 的VOCs 年排放量，千克/年。1.固定顶罐总损失。 S W E E E =+固 （公式10）式中： E 固 固定顶罐总损失，磅/年； E S 静置损失，磅/年，见公式11； E W工作损失，磅/年，见公式28。（1）静置损失，E S 。 365S V V E S E V W K K = （公式11）式中： E S 静置损失（地下卧式罐的E S 取0），磅/年
12、； V V 气相空间容积，立方英尺，见公式12； W V 储藏气相密度，磅/立方英尺； K E 气相空间膨胀因子，无量纲量； K S排放蒸气饱和因子，无量纲量。立式罐气相空间容积V V ，通过公式12计算： 24V VO V D H ?= ?（公式12） 式中： V V 气相空间容积，立方英尺； D 罐径，英尺；H VO气相空间高度，英尺。卧式罐气相空间容积V V ，通过公式13核算：24V E VO V D H = （公式13）式中： V V 固定顶罐蒸气空间体积，立方英尺； H VO 蒸气实际空间高度（H VO =D ），英尺； D E卧式罐有效直径，英尺； E D =（公式14）A.气相
13、空间膨胀因子K E ()0.00180.00180.720.028E V AX AN K T T T I =?=-+? （公式15）式中： K E 气相空间膨胀因子，无量纲量； T V 日蒸气温度范围，兰氏度； T AX 日最高环境温度，兰氏度； T AN 日最低环境温度，兰氏度； 罐漆太阳能吸收率，无量纲量，见表4； I 太阳辐射强度，英热/（平方英尺天）；0.0018常数，（兰氏度）-1； 0.72 常数，无量纲量；0.028常数，兰氏度平方英尺天 / 英热。表4 罐漆太阳能吸收率（）B.气相空间高度，H VO VO S L RO H H H H =-+ （公式16）式中： H VO 气相
14、空间高度，英尺； H S 罐体高度，英尺； H L液体高度，英尺；H RO 罐顶计量高度，英尺，锥顶罐见注释a ，拱顶罐见注释b 。公式16注释：a.对于锥顶罐，顶高度H RO 核算方法如下： 1/3RO R H H = （公式17） 式中： H RO 罐顶计量高度，英尺； H R罐顶高度，英尺；R R S H S R =（公式18）式中： S R 罐锥顶斜率，英尺/英尺；如未知，则取0.0625；R S罐壳半径，英尺。b.对于拱顶罐，罐顶计量高度H RO 核算方法如下： 21126R RO R S H H H R ?=+? （公式19）式中： H RO 罐顶计量高度，英尺； R S 罐壳半径，英尺； H R罐顶高度，英尺； ()0.522R R RSH R R R=- （公式20）R R 罐拱顶半径，英尺；R S罐壳半径，英尺；R R 的值一般介于0.8D-1.2D 之间，其中D=2R S 。如果R R 未知，则用罐体直径代替。C.气相空间饱和因子，K S110.053s VA VO K P H =+ （公式21）式中： K S 气相空间饱和因子，无量纲量；P V A日平均液面温度下的饱和蒸气压，磅/平方英寸（绝压），或参照公式26计算；H VO 气相空间高度，英尺，见公式16； 0.053常数，（磅/平方英寸（绝压）英尺）-1。D.气相密度，W
