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1、溶液中离子浓度大小比较归类解析一、电离平衡理论和水解平衡理论.电离理论:弱电解质的电离是单薄的，电离消耗的电解质及产生的微粒都是少量的，同步注意考虑水的电离的存在;例如NH3H2O溶液中微粒浓度大小关系。【分析】由于在NH3溶液中存在下列电离平衡：NH3H2 4+O-,H2OH+O-,因此溶液中微粒浓度关系为：c(NH3H2O)c（OH-)c(NH)c()。多元弱酸的电离是分步的，重要以第一步电离为主;例如H2S溶液中微粒浓度大小关系。【分析】由于H2S溶液中存在下列平衡：H2S HS-H+，H S-+H+,2O H+O-，因此溶液中微粒浓度关系为:c(HS)c(+)(H-)c（OH-）。2.
2、水解理论：弱酸的阴离子和弱碱的阳离子因水解而损耗；如aH3溶液中有：c(Na+)c(HC-)。弱酸的阴离子和弱碱的阳离子的水解是微量的（双水解除外），因此水解生成的弱电解质及产生+的(或H)也是微量，但由于水的电离平衡和盐类水解平衡的存在，因此水解后的酸性溶液中(H+）(或碱性溶液中的(O-）)总是不小于水解产生的弱电解质的浓度；例如(NH)2S4溶液中微粒浓度关系:c（H4)c(O42-)c(H+)(NH3H2O)c(OH-)。(3)多元弱酸的酸根离子的水解是分步进行的，重要以第一步水解为主。例如： Na2O3溶液中水解平衡为：CO-+H2HCO3+H-,2+HO3-H2CO3+OH-,因此
3、溶液中部分微粒浓度的关系为:c(CO2-）（HO3)。二、电荷守恒和物料守恒1电荷守恒:电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等。如aC3溶液中：（a)n(+)=n(HC3)+2n(C2-）n(OH）推出:c(Na+）c(H+）c(HO3)+2c(CO32-)（O-)2.物料守恒:电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化变成其他离子或分子等,但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会变化的。如NaHCO3溶液中（N+):n(c）=1：1，推出：c(N)c(HO-)+(C3-)+c(H2CO）导出式质子守恒：如碳酸钠溶液中由电荷守恒和物料守恒将Na+离子消掉
4、可得：(OH-)=（+)+c(HCO3-)+2c(H2O3）。如醋酸钠溶液中由电荷守恒和物料守恒将钠离子消掉可:c(OH-)=(H+)+(CH3O)。规律总结对的的思路:【常用题型】一、溶质单一型 关注三个守恒1弱酸溶液:【例1】在01mol/L的H2S溶液中，下列关系错误的是（ ）Ac（H+)=(HS-)c(S-)c(O-） Bc(H+)c(H-）+2c(S2-）+(OH-)C.c(H+)（HS-）+(S2-)+c(H-) .(2S)（-）+c(2-)=.1mol/L分析:由于H2S溶液中存在下列平衡: HS,HS-H+S-，H2O+OH-，根据电荷守恒得c(H)=c(HS-)+2c(S2)
5、+c（-），由物料守恒得c(H2)+c(S-)（2-）01mol/L,因此关系式错误的是项。(注意:解答此类题目重要抓住弱酸的电离平衡。)2弱碱溶液:【例】室温下，01ol/L的氨水溶液中，下列关系式中不对的的是（ )A. c(OH-)c(H) B.c（N3H2O）+(NH4)=1ol/L C.(H4+)(NH3H2)c(H-）c（H） D.c(H-)=（H4+)c()分析：由于氨水溶液中存在一水合氨的电离平衡和水的电离平衡，因此所得溶液呈碱性,根据电荷守恒和物料守恒知D对的,而一水合氨的电离是微量的，因此C项错误，即答案为C项。3.强酸弱碱盐溶液:【例3】在氯化铵溶液中，下列关系对的的是(
6、）A.c(Cl)c(NH4+)c(H+）（H） B.c(NH4)c(l-)c（H+)c(H-).c(NH4)c(C-)c(H+)c(O-) D.c(Cl)=c(4）c(H+)(O)分析：由于氯化铵溶液中存在下列电离过程:4l=+Cl-，H2H+OH-和水解过程:H+H2OH+NH3H2O,由于NH4+水解被消耗，因此c(Cl)c(H4），又因水解后溶液显酸性，因此(H)（O-）,且水解是微量的,因此对的的是项。(注意：解答此类题时重要抓住弱碱阳离子的水解,且水解是微量的,水解后溶液呈酸性。)4.强碱弱酸盐溶液：【例4】在Na2溶液中下列关系不对的的是A c(Na)2c(HS-)+2（S2-)
7、+(H2) Bc(Na+) c(H)=(H-）+(S-)2(S2-)Cc(a+)c(S2-)c（OH-)(H) Dc(OH）=c(S-)c(H+)+c(H2S)解析:电荷守恒：c(a+) +c(H+）c(O-)c（HS-)2c(S2-)；物料守恒:c(a) =2c（HS-）c(S) +c(H2S）；质子守恒：c(OH-)c(S-)c（H）2c(HS)，选A 强碱弱酸的酸式盐溶液:【例5】(江苏卷）草酸是二元弱酸,草酸氢钾溶液呈酸性，在0.1oLKHCO4溶液中,下列关系对的的是(D）Ac(+)+c(H+)(HC24-)+c(）+ c(242-) B(HC24-）+c(O42-)0.1molLC
8、c(C24-）c(H2O4) Dc(K+)= c(HC2O)+(HC2O4-)+ c(C22-)分析:由于草酸氢钾呈酸性,因此HCO4-电离限度不小于水解限度,故c(C2O2-)c（H2CO4)。又根据物料平衡，因此D.（K+）= （H2C2O4)+ (HC4-)+ (C2O42-)对的，又根据电荷守恒：()+c（H)=c(H2O4-)+c(OH-）+2c（O42-),因此综合上述C、D对的。练习:1、(全国春招题)在1mlL-1 NaC3溶液中，下列关系对的的是( )。A.(N+)2(C- Bc(H-)=c（H+) C.c(HC3）(H23） c(Na+）(CO2-)c(HCO-）2、在0.
9、1mo/的NHCO3溶液中,下列关系式对的的是( )A.c(Na+)c(HO3-)(H+)c（H) B.c（a+)=c（HO3)c(OH)c（H+).c(Na+)c(H+）(O3-)+c(OH)+2c(32-) Dc（Na+)c（HCO3）+c(CO32-)+c(HCO) 、已知某温度下mlL-1的B（强电解质)溶液中c()c(OH),则下列有关说法或关系式一定对的的是( )HB-的水解限度不不小于B-的电离限度;(Na）=.1molL-1 c(B2-);溶液的pH=1；(a+）c（HB-)+c（B2-）+c（OH）。A . C D.4、（江苏）1、下列论述对的的是（ )A.1oL-1氨水中，
10、c(H）=(NH4+)0 m0.0molL-1HCl溶液与1L 0.02moLB(OH)2溶液充足混合，若混合后溶液的体积为2 mL，则溶液的pH=12C.在0.1molL1C3COONa溶液中,(H-)=c(CHCOOH）（H+)D.0.1ml某二元弱酸强碱盐NaH溶液中,c（a+)=2c(2）+c(H)c(H2A)5、(05上海)14、叠氮酸(H3）与醋酸酸性相似,下列论述中错误的是（ )A、HN水溶液中微粒浓度大小顺序为：c(HN3）c(H+)c(3)c(OH)B、HN3与3作用生成的叠氮酸铵是共价化合物C、NaN3水溶液中离子浓度大小顺序为:c(N+）c(N3) c（OH）c(H)D、
11、N3与O2含相等电子数二、两种电解质溶液混合后离子浓度大小的比较关注混合后溶液的酸碱性 混合后溶液的酸碱性取决于溶质的电离和水解的状况,一般判断原则是：若溶液中有酸或碱存在，要考虑酸和碱的电离,即溶液相应地显酸性或碱性;若溶液中的溶质仅为盐，则考虑盐水解状况;对于特殊情景要按所给的知识情景进行判断。1、两种物质混合不反映:【例】:用物质的量都是0. l的COOH和CCN配制成1L混合溶液,已知其中C(CH3COO)C(N+),对该混合溶液的下列判断对的的是（ ) A.C(H+）(OH-) B.C(C3OH)（HCOO-）02 ol/L C.C(CH3CH)C(C3COO-) D.C（CH3CO
12、O）+C(H-)=0.2 mol/L点拨 CH3COOH和C3OON的混合溶液中,HCOH的电离和CH3COONa的水解因素同步存在。已知C（CH3CO-)C（Na+），根据电荷守恒C（CHCOO-）+C(OH)C(Na)+C（)，可得出C(OH）C(H+）。阐明混合溶液呈酸性，进一步推测出01ml/的CH3COOH和0.1molL的CH3COONa溶液中，电离和水解这一对矛盾中起重要作用是电离，即CCOH的电离趋势不小于HCO的水解趋势。根据物料守恒,可推出()是对的的。练习1、既有NHC和氨水构成的混合溶液C(填“”、“7,则该溶液中C（NH) (Cl)；若C(NH4)c(Ac)c(+)（O-) B.c(Na+）c（c-)c(OH-)c(H+)C.(a+）(Ac-)(HC)
