达克罗技术的现状与发展方向.doc

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1、达克罗技术的现状与发展方向世界各国环境法规、职业安全和健康法规,特别是ELV欧洲指引以及OEM汽车工业标准,要求在2007年7月1日前要清除汽车装饰件Cr6+。一些汽车公司已明确建议汽车大于10.9级的紧固件建议使用达克罗涂层防腐。除了高耐蚀性、无氢脆外,摩擦系数也是紧固件的一个重要指标。达克罗技术是由片状锌粉、铝粉、含Cr的金属盐及粘结剂组成的,涂液涂覆于零件表面,经过烧结而形成的一种全新结构和性能的防护层,它的英文名为“Dacromet”。作为对某些传统金属表面处理进行彻底革新的新型技术,至1993年首次引进我国以来,由于达克罗技术在高防腐、薄涂层和高清洁环境友好型生产等方面具有诸多优点。

2、在紧固件行业的广泛应用,达克罗处理量已超过15%的迅猛速度增长。1、达克罗涂层的特点无公害不存在传统电镀工艺中产生的酸、碱、Cr6+、Zn2+等严重污染环境的物质,可称为“绿色工艺”。高抗腐蚀性达克罗膜层厚仅48m,其防锈效果确实是传统电镀锌、热浸锌等的710倍。无氢脆传统的电镀采用酸洗除锈,在锌沉积过程中析出氢,而达克罗膜层在处理过程中不存在氢的渗入。改善摩擦性能在达克罗处理液中加入聚四氟乙烯(PTFE)可以明显改善达克罗膜的摩擦性能。这对高强度螺栓类零件尤为重要,一般汽车螺钉摩擦系数0.090.17,达克罗涂层的摩擦系数可固定在一定范围内,以便于装配。2、达克罗技术作为达克罗技术的两个主要

3、组成部分,达克罗涂覆设备和涂液。达克罗涂覆设备主要有前处理设备、涂覆设备和固化炉。整个处理过程有三个重要的质量控制点,即前处理、涂覆、烘烤。作为达克罗的主液鳞片状锌(铝)粉品质的好坏直接影响到达克罗液的质量和达克罗涂层防腐的强弱,现阶段,国内鳞粉的制备为湿法研磨和低温压制,与美国、日本、德国等国的相比,还存在的不少的差距。鳞粉的形状、纯度、色泽、大小、均匀度、经厚比的有效控制及生产工艺方面,将是今后研究和提高的目标。达克罗涂覆工艺:将原料调配成水溶液的涂料,然后直接涂覆在经过活化处理后的工件表面,经烘干、烧结,形成一层无机膜层。工艺流程如下:工件去油水冲洗除锈(喷砂)除尘浸涂(或喷涂)甩干烘干

4、(6080,1030min)烧结(200300,1530min)冷却检验包装。由于达克罗处理液成本较高,目前达克罗涂覆价格一般在3.30元/公斤4.00元/公斤。比普通镀锌高出近3倍,这直接影响该技术的推广应用。3、达克罗液的开发最初传统的达克罗液金属粉中只有锌粉,随着达克罗技术的不断应用,铝粉作为达克罗色调调整和防腐的补充被加入进来,目前普遍规格的达克罗液一般包括,20%60%鳞片状锌粉,5%12%鳞片状铝粉,5%10%铬酐,30%50%乙二醇,6%12%分散剂,0.1%0.2%增粘剂及其它辅助剂3%5%,其余水。根据性能、用途的不同,配比会有所调整。目前,国外针对紧固件业零件在提高耐高温、

5、自润滑、耐磨损等方面特殊功能要求的达克罗液正在不断开发出来。另外,理论上来说,达克罗涂层只有一种颜色银白色,但随着使用的深入和实际应用的需要,多色彩达克罗涂层也相断开发,有黑色、红色、蓝色、绿色和黄色的达克罗产生。我国汽车、军工行业对黑色、军绿色的需求较强,对该色彩的开发将是较为迫切的。4、取代达克罗的表面处理交美特从严格意义上来说,达克罗并不是完全的绿色工艺,由于在达克罗处理液还含有约2%的Cr6+和Cr3+对环境和人都有一定的危害潜在因素。10年前,法国Dacral公司调整了达克罗液的成分,推出名为DacrometLc的低铬达克罗,把达克罗液中的Cr6+的含量降为0.03g/cm2。近年美

6、国MC1公司为满足政府VOC法规和汽车行业规定的环保要求开发出不含Cr的达克罗交美特涂层。它是达克罗技术的一次革命,它指明了金属表面处理环保发展方向。交美特(Geomet)作为达克罗的更新换代产品,继承了达克罗高抗蚀、无氢脆、涂层薄的特点,同时彻底摒弃了有害的Cr6+,实现了清洁生产。尽管交美特的涂覆加工成本目前还比较高,但它的巨大的发展前景是可以预期的。锌铬涂层(即达克罗)的不足锌铬涂层(即达克罗)在环保方面仍然存在着致命的软肋,这就是铬(以三价铬和六价铬的形式)的存在。说锌铬涂层(即达克罗)是绿色环保产品,仅仅是相对于传统的电镀锌、热浸锌等而言。锌铬涂层(即达克罗)在加工过程中(残液要经过

7、特殊处理)确实能保证不向环境中排放有害物质。但铬污染问题是锌铬涂层回避不了的。铬在锌铬涂层(即达克罗)中起着关键作用,其在浆液中的含量在2026mg/L以上。实际上,锌铬涂层(即达克罗)的固化过程就是6价铬酸在高温下被乙二醇等有机物还原的过程,从而生成不溶于水的、无定形的nCrO3、mCr2O3(三价铬)作为结合剂,与金属表面数十层的积层锌片相岷希纬闪撕穸任?12m的锌铬涂层(即达克罗)。因此,铬在锌铬涂层(即达克罗)的加工和应用中每时每刻都存在,从原料储运,到浆液的制配,到锌铬涂层(即达克罗)的涂覆和固化,最后到使用,都存在着铬污染的可能。铬遍布于自然界,在水体和大气中均含有微量的铬。铬有多

8、种价态,其中仅三价铬与六价铬具有生物意义。铬是人体必需的微量元素,它与脂类代谢有密切联系,能增加人体内胆固醇的分解和排泄,是机体内葡萄糖能量因子中的一个有效成分,能辅助胰岛素利用葡萄糖。如食物不能提供足够的铬,人体会出现铬缺乏症,影响糖类及脂类代谢。但若大量的铬污染环境,则危害人体健康。铬的价态不同,人体吸收铬的效率也不一样,胃肠道对三价铬的吸收比六价铬低,六价铬在胃肠道酸性条件下可还原为三价铬,大量摄入铬可以在体内造成明显的蓄积。由于六价铬的毒性比三价铬大100倍,因此铬中毒主要是指六价铬。据有关资料报导,人体吸入六价铬后,能与蛋白质结合,并被还原为三价态累积在肺部,吸入仅0.28g的六价铬

9、就可以引起呼吸道溃烂、鼻中膈孔并诱发肺癌,经消化道进入人体的六价铬,可以引起口腔、肠胃烧伤,出血、溃疡、中毒性肝炎、胃炎等危险。铬还是致癌因子,在WHO发布的环境中若干种主要的致癌物质中,多环芳香烃和六价铬的致癌危险度最高。在我国1987年颁布的职业病名单中,铬酸盐制造工人肺癌为法定的职业性肿瘤。特别要指出的是,六价铬还原成三价铬和三价铬氧化成六价铬是一个可逆的过程。因此,在已固化的锌铬涂层(即达克罗)中,三价铬仍会不断氧化成六价铬,从而给接触者带来伤害。近来国外报道,六价铬和三价铬都有致癌作用。对铬污染问题,各国已开始采取了越来越严格的措施。欧洲2000/53/EG中规定,从2003年7月1

10、日起,在欧洲生产和销售的每辆汽车上的防腐涂层中,六价铬的含量不得超过2克,宝马、福特、大众、通用、沃尔沃等汽车公司也都相应制订和执行了无铬涂层的技术标准。2003年2月13日,欧盟官方公报公布了废旧电气电子电器(WEEE)指令(2002/96/EC)和电气电子设备中限制使用某些有害物质(RoHS)指令(2002/95/EC),从2006年7月1日起在电器的金属防腐蚀涂层中禁止使用六价铬。据悉,最近,我国政府确定了电子信息产品污染防治管理办法的内容,其中明确规定,从2006年7月1日起,在我国境内销售的所有电子信息产品都不得含有铅、镉、六价铬和一些卤素化合物等有毒有害物质。在越来越严格的法规面前,锌铬涂层(即达克罗)的发展前景应该是越来越暗淡,它的市场预计将在两三年内迅速萎缩,取而代之的将是水性无铬锌铝涂层。另外,锌铬涂层的硬度和抗划伤性不高。

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