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1、Abstract摘 要太阳能是新能源开发利用最活跃的领域。目前市场上的太阳能电池主要是单晶硅和多晶硅两种。但这两种太阳能电池最大的问题在于工艺条件苛刻，制造成本过高，不利于广泛应用。而上世纪90年代出现的纳米TiO2有机半导体复合太阳能电池和有机/聚合物太阳能电池，工艺条件简单，成本较低，有可能成为21世纪太阳能电池的新贵。染料敏化太阳能电池价格相对低廉，制作工艺简单，拥有潜在的高光电转换效率，染料敏化太阳能电池极有可能取代传统硅系太阳能电池，成为未来太阳能电池的主导。关键词：太阳能电池、染料敏化、二氧化钛、纳米TiO2目 录 目 录摘 要I目 录II第一章 概述11.1 染料敏化太阳能电池概
2、述11.1.1 染料敏化太阳能电池概念11.1.2 染料敏化太阳能电池的发展状况11.1.3染料敏化太阳能电池的前景和困难2第二章 染料敏化太阳能电池的工作机理42.1 染料敏化太阳电池的结构与原理42.1.1 染料敏化太阳能电池结构42.1.2染料敏化太阳电池的原理42.2 染料敏化太阳能电池各组成部分的进展52.2.1 光阳极材料52.2.2 光阴极材料72.2.3 电解质72.2.4 敏化剂82.3 染料敏化太阳能电池有潜力的几类82.3.1 染料敏化纳米晶太阳能电池82.3.2 纤维状无TCO染料敏化太阳能电池82.3.3 利用有机物来提高转换效率9第三章 染料敏化太阳能电池的制作过程
3、103.1染料敏化太阳能电池的制作步骤103.1.1二氧化钛膜的制备103.1.2利用天然染料把二氧化钛膜着色123.1.3制作反电极123.1.4 组装电池133.1.5 注入电解质13第四章 染料敏化纳米晶太阳能电池154.1 光电化学性质的测试装置及几个重要参数154.1.1 两电极光化学电池154.1.2 电流-电压特性154.1.3 半导体的导带及价带电位的测试16第五章 总结与展望19总结19展望19致 谢20参考文献21III概述第一章 概述1.1 染料敏化太阳能电池概述1.1.1 染料敏化太阳能电池概念染料敏化太阳电池(dyesensitized solar cell，DSSC
4、)主要是模仿光合作用原理，研制出来的一种新型太阳电池，其主要优势是：原材料丰富、成本低、工艺技术相对简单，在大面积工业化生产中具有较大的优势，同时所有原材料和生产工艺都是无毒、无污染的，部分材料可以得到充分的回收，对保护人类环境具有重要的意义。但光电转换效率较低等问题阻碍了其广泛应用。光阳极的性质直接影响DSSC光电转换的能力和效率，研究制备高效的光阳极是该领域迫切需要研究的重点问题。 染料敏化纳米晶太阳能电池DSSCs（Namo-Crystallion Dye-Sensitized Solar Cells），主要由制备在导电玻璃或透明导电聚酯片上的纳米晶半导体薄膜、敏化剂分子、电解质和对电极
5、组成，其中制备在导电玻璃或透明导电聚酯片上的纳米晶半导体薄膜构成光阳极。完全不同于传统硅系结太阳能电池的装置，染料敏化太阳能电池的光吸收和电荷分离传输分别是由不同的物质完成的，光吸收是靠吸附在纳米半导体表面的染料来完成，半导体仅起电荷分离和传输载体的作用，它的载流子不是由半导体产生而是由染料产生的。1.1.2 染料敏化太阳能电池的发展状况进入20世纪以来, 伴随着人类工业文明的迅速发展, 煤、石油、天然气等矿物资源日益枯竭, 由此引发的能源危机和环境污染已成为亟待解决的严重问题. 因此人们迫切需要寻找其他新的可替代能源. 太阳能具有取之不尽、用之不竭、安全可靠、无污染、不受地理环境制约等诸多优
6、点, 愈来愈受到广泛重视.自20世纪60年代起，科学家发现染料吸附在半导体上，在一定条件下能产生电流，这种现象成为光电化学电池的重要基础。20世纪70年代到90年代，科学家们大量研究了各种染料敏化剂与半导体纳米晶光敏化作用，研究主要集中在平板电极上，这类电极只有表面吸附单层染料，光电转换效率小于1%。直到1991年，瑞士洛桑高等工业学院Gr.tzel研究小组将高比表面积的纳米晶多孔TiO2膜作半导体电极引入到染料敏化电极的研究当中，这种高比表面积的纳米晶多孔TiO2组成了海绵式的多孔网状结构，使得它的总表面积远远大于其几何面积，可以增大约10002000倍，能有效地吸收阳光，使得染料敏化光电池
7、的光电能量转换率有了很大提高，其光电能量转换率可达7.1%，入射光子电流转换效率大于80。1993年，Gr.tzel等人再次报道了光电能量转换率达10%的染料敏化纳米太阳能电池，1997年，其光电能量转换率达到了10%11%。1998年，Gr.tzel等人采用固体有机空穴传输材料替代液体电解质的全固态染料敏化纳米晶太阳能电池研制成功，转换效率只有0.74%，但在单色光下其电转换效率达到33%，从而引起了全世界的关注。2004年，韩国JongHakKim等使用复合聚合电解质全固态染料敏化纳米晶太阳能电池，其光电转换效率可达4.5%。2004年，日本足立教授领导的研究组用TiO2纳米管做染料敏化纳
8、米晶太阳能电池电极材料其光电转换效率可达5%，随后用TiO2纳米网络做电极其光电转换效率达到9.33%。2004年，日立制作所试制成功了色素（染料）增感型太阳能电池的大尺寸面板，在实验室内进行的光电转换效率试验中得出的数据为9.3%。2004年，染料敏化纳米晶太阳能电池开发商PeccellTechnologies公司(Peccell)宣布其已开发出电压高达4V(与锂离子电池电压相当)的染料敏化纳米晶太阳能电池，可作为下一代太阳能电池，有可能逐渐取代基于硅元素的太阳能电池产品。在产业化方面，染料敏化纳米晶太阳能电池研究取得了较大的进展。据报导，澳大利亚STA公司建立了世界上第一个面积为200染料
9、敏化纳米晶太阳电池显示屋顶。欧盟ECN研究所在面积大于1cm2电池效率方面保持最高纪录：8.18%(2.5c)、5.8%(100c)。在美国马萨诸塞州Konarka公司，对以透明导电高分子等柔性薄膜等为衬底和电极的染料敏化纳米晶太阳电池进行实用化和产业化研究，期望这种2009年太阳能电池主要应用于电子设备，如笔记本电脑。目前纳米晶体太阳能电池技术在海外已开始商品化，初期效率约5%。染料敏化太阳电池的发展历史显示，这种电池制作工艺简单，成本低廉（预计只有晶体硅太阳电池成本的1/101/5），引起了各国科研工作者的极大关注，使人们看到了染料敏化太阳电池的广大应用前景。1.1.3染料敏化太阳能电池的
10、前景和困难与传统的硅系太阳电池相比，染料敏化纳米晶太阳电池有良好的优势：第一，制备工艺简单，成本低。与硅系太阳电池相比，染料敏化电池没有复杂的制备工序，也不需要昂贵的原材料，产业链不长，容易实现成本低的商业化应用。据估计DSSC太阳电池的制造成本只有硅系太阳电池的1/101/5。第二，对环境危害小。在硅电池制造中，所用的原料四氟化碳是有毒的且需要高温和高真空，同时这一过程中需要耗费很多的能源；而DSSC电池所用的二氧化钛是无毒的，对环境没有危害不存在回收问题。第三，效率转换方面基本上不受温度影响，而传统晶体硅太阳电池的性能随温度升高而下降。第四，光的利用效率高，对光线的入射角度不敏感，可充分利
11、用折射光和反射光。DSSC太阳电池虽然有光明的前景，但对它的研究仍在起步阶段，还有较多难以克服的缺陷使其不能被广泛应用。DSSC目前研究较有成果的是液态电解质电池，但这种电池存在一系列问题，如容易导致染料的脱附，容易挥发给密封性带来问题，含碘的液态电解质具有腐蚀性，且本身存在不逆反应导致电池寿命缩短。解决这个问题的办法就是研制固态染料敏化电池，但目前这种固态电池的仍处于研究阶段，光电转换效率很低。23染料敏化太阳能电池底工作机理第二章 染料敏化太阳能电池的工作机理2.1 染料敏化太阳电池的结构与原理染料敏化太阳电池与传统硅太阳电池原理不同，TiO2属于宽带隙半导体(带隙宽度为3.2eV)，具有
12、较高的热稳定性和光化学稳定性，不能被可见光激发。但将合适的染料吸附到这种半导体的表面上，借助于染料对可见光的强吸收，可以将宽带隙半导体拓宽到可见区，这种现象称为半导体的敏化作用，载有染料的半导体称为染料敏化半导体电极。TiO2不能被可见光激发，因而要在TiO2表面吸附一层对可见光吸收特性良好的敏化剂。在可见光作用下，敏化剂分子通过吸收光能跃迁到激发态，由于激发态的不稳定性，敏化剂分子与TiO2表面发生相互作用，电子很快跃迁到较低能级TiO2的导带，进入TiO2导带的电子将最终进入导电膜，然后通过外回路，产生光电流。同时，处于氧化态的染料分子被电解质中的碘离子I还原回到基态，而I被氧化为I3，I
13、3很快被从阴极进入的电子还原成I构成了一个循环。2.1.1 染料敏化太阳能电池结构染料敏化纳米晶(DSSC)太阳电池的结构示意如（图2-1）所示。在透明导电玻璃（FTO）上镀一层多孔纳米晶氧化物薄膜（TiO2），热处理后吸附上起电荷分离作用的单层染料构成光阳极。对电极(阴极)由镀有催化剂（如铂Pt）的导电玻璃，中间充有具有氧化还原作用的电解液，经过密封剂封装后，从电极引出导线即制成染料敏化纳米晶太阳电池。 图2-1 DSSC 太阳电池结构从结构上来看DSSCs就像人工制作的树叶，只是植物中的叶绿素被敏化剂所代替，而纳米多孔半导体膜结构则取代了树叶中的磷酸类酯膜。染料敏化纳米晶太阳能电池，主要由
14、制备在导电玻璃或透明导电聚酯片上的纳米晶半导体薄膜、敏化剂分子、电解质和对电极组成，其中制备在导电玻璃或透明导电聚酯片上的纳米晶半导体薄膜构成光阳极。完全不同于传统硅系结太阳能电池的装置，染料敏化太阳能电池的光吸收和电荷分离传输分别是由不同的物质完成的，光吸收是靠吸附在纳米半导体表面的染料来完成，半导体仅起电荷分离和传输载体的作用，它的载流子不是由半导体产生而是由染料产生的。2.1.2染料敏化太阳电池的原理染料敏化纳米晶(DSSC)电池的工作原理是当入射光照射到电极上时，染料分子(Dye)吸收光子跃迁到激发态，由于激发态不稳定，释放的电子快速注入到紧邻的TiO2的导带上，进入TiO2导带中的电
15、子最终进入导电膜，然后通过外回路产生光电流。被氧化了的染料分子通过电解液扩散过来的I-还原回到基态，使染料分子得到再生，I被氧化成I3；同时电解质中的I3扩散回到对电极被电子还原成I。然后DSSC电池在光作用下将进行下一个循环。2.2 染料敏化太阳能电池各组成部分的进展2.2.1 光阳极材料光阳极材料：光敏材料敏化的半导体光阳极对该电池的性能起到至关重要的作用，成为目前研究的热点。敏化的TiO2电极是染料敏化太阳能电池的关键部分，可以说其性能直接关系到太阳能电池的总效率。染料敏化太阳能电池中，TiO2光阳极所用的纳米晶薄膜分为致密TiO2薄层、纳米多孔结构TiO2薄膜，其中致密薄膜是早期染料敏化太阳能电池中TiO2光阳极所采用的，因其吸附染料效率低，后来少被采用，纳米多孔结构TiO2薄膜在目前染料敏化太阳能电池中TiO2光阳极采用极为广泛。染料敏化太阳电池光阳极主要制备方法：溶胶凝胶法、水热合成法、电泳合成法、磁控溅射法等几种方法。光
