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1、导热油的安全隐患及防护摘 要：导热油作为一种性能稳定的良好传热介质，被广泛的应用于诸多工业领域。然而，其使用过程中存在有潜在的安全隐患，因此有必要加深对导热油性能的认识，并提出行之有效的防护对策，避免各类安全事故的发生，确保生产安全。关键词：导热油；有机介质；安全；防护1.前言导热油是一种将燃料产生的热量间接传递给用热设备，具有加热均匀，高温低压传热，控温准确，同时可以循环使用的优良传热介质，被广泛的应用于石油化工、造纸纺织、航空航天等工业领域。1然而，导热油作为传热介质在工业流程的高温环境下使用时，会给工厂带来潜在的火灾隐患，而制定对导热油的火灾评估指标迫在眉睫。所以，有必要对导热油的性能做
2、进一步的认识。2.导热油使用过程中诸性能潜在的危险性目前，工业应用常见的导热油多为有机介质（烷烃类、芳香烃类），所以导热油的热稳定性和氧化性是影响其使用性能的两个重要指标。2.1热稳定性导热油在使用过程中由于加热系统的局部过热，易发生热裂解反应，生成易挥发及较低闪点的低聚物，低聚物间发生聚合反应生成不熔不溶的高聚物，不仅阻碍油品的流动，降低形同的热传导效率，同时会造成管道局部过热变形炸裂的可能。2.2氧化稳定性导热油与溶解其中的空气及热载体系统填装是残留的空气在受热情况下发生氧化反应，生成有机酸及胶质物粘附输油管，不仅影响传热介质的使用寿命，堵塞管路，同时易造成管路的酸性腐蚀，增加系统运行泄漏
3、的风险。3.导热油在使用过程中遇到的典型事故案例分析2008年6月12日公司导热油锅炉车间发生泄漏导致导热油喷溅引起重大火灾，其载热体管道中使用的是型导热油，闪点200，燃点227，属于丙类可燃液体。而热载体中的最高供热温度达275，高于导热油的闪点，高温导热油从锅炉管道中泄漏，由于导热油自身温度很高，释放在空气中的导热油物化扩散成大面积的气溶胶，与空气混合后形成爆炸性的混合物。表一 联苯醚的火灾爆炸指标名称闪点/自燃点/沸点/熔点/爆炸极限/联苯113577255700.73.4二苯醚115695257.5271.352.5联苯醚10268025813从表一2我们可以看出，联苯及二苯醚有很高
4、的自燃温度（550-700），这远远超过了工业工艺中典型的加热温度（350-400）。而其他导热油的自燃温度都相对较低（235-334），从以往工厂里使用这些导热油的经验来看，当系统的密封性能受到破坏，出现泄漏，造成导热油和受热的仪器表面接触，以及被加热的热传导试剂蒸汽与空气混合导致自燃，这些最终都会引起火灾。闪点是一种用于确定液体在给定工业工艺温度下形成可燃蒸汽和空气混合物能力的标准。作为标准，导热油应在高于他们闪点（110-220）的温度（220-350）下使用，并且导热油的闪点在使用中会大幅度下降（下降10-90），增加其再使用过程中的火灾隐患。导热油的火焰传播温度范围（110-220）
5、处在导热油工作温度范围内。因此，在工业工艺过程中，无论是空气进入热载体内，还是导热油的意外泄漏，都可能形成爆炸性混合物。导热油的热膨胀性较大，温度（123-400）时，其液体的体积膨胀率为0.7-1.5；若由液态变为气态，其体积将扩大150倍（在标准状态下），这种热胀性是引起管道设备破裂泄漏的原因之一3。所以，减敏法被用来确保工业工艺过程中没有爆炸的隐患。使用这种方法就要求使用者了解易燃稀溶液的最低减敏浓度，还要了解最大爆炸压力，以此来确定建筑物的爆炸和火灾隐患级别，从而设计建筑物必须的爆炸防护系统。对导热油的火灾隐患的分析让我们能够得到以下结论：在使用导热油的工业建筑里火灾和爆炸等危及安全的
6、事故常有发生。对导热油的火灾隐患的评估也提出了如何降低火灾隐患的方法，有两种基本途径可以降低导热油在工业工艺中引起火灾的机率：保持其他技术不变，使用低火灾隐患的热传导试剂；或者保持所使用的导热油不变，改进热传导技术。这两个方法完全可以同时应用。但是，前一种方法更有使用前景，因为热传导技术已经趋于成熟，短时间内得不到很大的提高；导热油是一些基本化工和能源工艺的一部分，为了保证最终产物，它们是不能改变的。而闪点和燃点作为导热油的重要参数，所以研发低蒸汽压、难燃或是具有较低可燃性的热稳定导热油成为今后的发展目标。4.导热油在使用过程的防护4.1避免导热油的氧化由于导热油在热载体中高温运行的情况下易于
7、发生氧化反应，造成导热油的劣化变质，所以通常对设置的高温膨胀槽进行充氮保护，确保热载体系统的封闭，避免导热油与空气接触，延长导热油的使用寿命4。4.2避免导热油的结焦导热油在运行温度超过最高使用温度时，在导油管壁会出现结焦现象，随着结焦层的增厚，导油管壁温偏高又促使粘附结焦，不断增厚的管壁温度进一步提高，随着管壁的不断增厚传热性能恶化，随时可能发生爆炸事故。因此，严格控制热载体出口处导热油的温度不得超过最高使用温度，热载体的最高膜温应小于允许油膜温度。4.3定期排查泄漏点加强现场监控，要确保热载体系统完好不漏，定期排查设备的腐蚀渗漏情况，发现渗漏及时检修。因此，热载体系统要合理设计，使用中要定
8、期检测设备壁厚和耐压强度，并在设备和管道上加装压力计、安全阀和放空管。4.4防止热载体内混入水及其他杂质随着热载体的加热，溶解在其中的水分迅速汽化，导热管内的压力急剧上升而导致无法控制的程度，引起爆炸事故。所以，导热油在投入使用前应先缓慢升温，脱除导热油中的水和其他轻主份杂质。4.5定期化验导热油指标定期测定和分析热载体的残碳、酸值、粘度、闪点、熔点等理化指标，及时掌握其品质变化情况，分析变化原因。当酸值超过0.5mgKOH/g，粘度变化达到15,闪点变化达到20，残碳（质量分数）达到1.5时，证明导热油性能已发生了变化5。定期适当补充新的热载体，使系统中的残碳量基本保持稳定。(安全文化网)
9、四氯化钛四氯化钛，或氯化钛（IV），是化学式为TiCl4 的无机化合物。四氯化钛是生产金属钛及其化合物的重要中间体。室温下，四氯化钛为无色液体，并在空气中发烟，生成二氧化钛固体和盐酸液滴的混合物。一、基本属性1、简介国标编号 81051 CAS号 7550-45-0 中文名称 四氯化钛 英文名称 Titanium tetrachloride；Titanic chloride 别 名 氯化钛 分子式 TiCl4 外观与性状 无色或微黄色液体，有刺激性酸味。在空气中发烟 分子量 189.71 蒸汽压 1.33kPa(21.3) 熔 点 -25 沸点 136.4 溶解性 溶于冷水、乙醇、稀盐酸 密
10、度 相对密度(水=1)1.7260 稳定性 化学性质不稳定，遇湿空气即冒白烟，首先形成TiCl45H2O；最后水解生成水合二氧化钛(TiO2xH2O)。吸收干燥的氨生成TiCl44NH3和TiCl46NH3。同醇类反应生成钛酯如Ti(OCnH2n+1)4。和三乙基铝生成组成可变的混合卤化物烷基络合物，即为著名的齐格勒催化剂(使乙烯等规聚合成高分子量的固体聚合物的重要催化剂)。 危险标记 20(酸性腐蚀品) 2、制备或来源由二氧化钛、碳粉和淀粉调和后，在600时通入氯气而制得。 3、主要用途用于制造钛盐、虹彩剂、人造珍珠、烟幕、颜料、织物媒染剂等 二、对环境的影响1、健康危害侵入途径：吸入、食入
11、。 健康危害：皮肤直接接触液态四氯化钛可引起不同程度的灼伤。其烟尘对呼吸道粘膜有强烈刺激作用。轻度中毒有喘息性支气管炎，严重者出现呼吸困难、呼吸脉搏加快、体温升高、咳嗽等，可发展成肺水肿。 2、毒理学资料及环境行为毒性：属高毒类。 急性毒性：LC50400mg/m3(大鼠吸入) 危险特性：受热或遇水分解放热，放出有毒的腐蚀性烟气。 燃烧(分解)产物：氯化物、氧化钛。 3.现场应急监测方法: 4.实验室监测方法: 滴定法(EPA方法 9252) 气相色谱法，参照分析化学手册(第四分册，色谱分析)，化学工业出版社 5.环境标准: 前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 1mg/m3 己烷 己烷中
12、文名称： 己烷 英文名称： n-hexane 中文名称2： 正己烷 英文名称2： hexyl hydride CAS No.： 110-54-3 分子式： C6H14 分子结构： C原子以sp3杂化轨道成键、分子为非极性分子。 分子量： 86.17 纯度级别：分析纯（AR），化学纯（CR），工业级(GB17602-1998 ) MDL号：MFCD01075505 PubChem号：24872198 理化特性外观与性状： 无色液体，有微弱的特殊气味。 熔点()： -95.6 沸点()： 68.7 相对密度(水=1)： 0.66 相对蒸气密度(空气=1)： 2.97 饱和蒸气压(kPa)： 13.
13、33(15.8) 燃烧热(kJ/mol)： 4159.1 临界温度()： 234.8 临界压力(MPa)： 3.09 闪点()： -25.5 引燃温度()： 244 爆炸上限%(V/V)： 6.9 爆炸下限%(V/V)： 1.2 溶解性： 不溶于水，溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂。 黏度（25，液体）0.307 mPa.s 偶极矩 0.27 10 -30Cm 主要用途用于有机合成，用作溶剂、化学试剂、涂料稀释剂、聚合反应的介质等。 健康危害本品有麻醉和刺激作用。长期接触可致周围神经炎。急性中毒：吸入高浓度本品出现头痛、头晕、恶心、共济失调等，重者引起神志丧失甚至死亡。对眼和上呼吸道有刺激性。 慢
14、性中毒：长期接触出现头痛、头晕、乏力、胃纳减退；其后四肢远端逐渐发展成感觉异常，麻木，触、痛、震动和位置等感觉减退，尤以下肢为甚，上肢较少受累。进一步发展为下肢无力，肌肉疼痛，肌肉萎缩及运动障碍。神经-肌电图检查示感觉神经及运动神经传导速度减慢。 性质与稳定性遵照规定使用和储存则不会分解。 贮存方法密闭于阴凉干燥环境中 危险信息燃爆危险： 本品极度易燃，具刺激性。 危险特性： 极易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂接触发生强烈反应, 甚至引起燃烧。在火场中，受热的容器有爆炸危险。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。导热油主要成分： 成分为芳烃，一般芳烃含量99% 特点： 热油具有抗热裂化和化学氧化的性能,传热效率好，散热快，热稳定性很好。导热油作为工业油传热介质具有以下特点： 在几乎常压的条件下，可以获得很高的操作温度。即可以大大降低高温加热系统的操作压力和安全要求，提高了系统和设备的可靠性； 可以在更宽的温度范围内满足不同温度加热、冷却的工艺需求，或在同一个系统中用同一种导热
