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1、仪器解析总结计划光谱法总结计划AES原子发射光谱：原子的外层由高层能及向基层能级，能量以电磁辐射的形式发射出去，这样就获取了发射光谱。原子发射一般是线状光谱。原理：原子处于基态，经过电至激发，热至激发或许，光至激发等激发生用下，原子获取能量，外层电子从基态跃迁到较高能态变为激发态，经过10-8s，外层电子就从高能级向较低能级或基态跃迁，剩余能量的发射可获取一条光谱线。光谱选择定律：主量子数的变化n为包含零的整数，L=1,即跃迁只好在S项与P项间，P与S或许D间，D到P和F。S=0，即不同多重性状间的迁徙是不行能的。J=0，1。但在J=0时，J=0的跃迁是同意的。N2S+1LJ影响谱线强度的主要
2、要素：1激发电位2跃迁概率3统计权重4激发温度（激发温度离子原子光谱离子光谱）5原子密度原子发射光谱仪构成：激发光源，色散系统，检测系统，激发光源：火焰：2000到3000K，只好激发激发电位低的原子：如碱性金属和碱土金属。直流电弧：4000到7000K，长处：剖析的敏捷度高，背景小，合适定量剖析和低含量的测定。弊端：不宜用于定量剖析及低熔点元素的剖析。沟通电弧：温度比直流高，离子线相对多，稳固性比直流高，操作安全，但敏捷度差火花：一万K，稳固性好，定量剖析以及难测元素。每次放电时间间隔长，电极头温度低。合适剖析熔点低。弊端：敏捷度较差，背景大，不宜做痕量元素剖析（金属，合金等构成均匀的试样）
3、辉光激发能力强，能够激发很难激发的元素，（非金属，卤素，一些气体）谱线强度大，背景小，检出限低，稳固性好，正确度高（设施复杂，进样不方便）电感耦合等离子体10000K基体效应小，检出限低，限行范围宽激光一万K，合适宝贵样品分光系统：单色器：入射狭缝，准直装置，色散装置，聚焦透镜，出射狭缝。棱镜：分光原理：光的折射，因为不同的光有不同的折射率，所以分开。光栅：光的折射与干预的总成效，不同波长的光经过光栅作用各有不同的衍射角。分辨率：原子发射检测法：目视法，光电法，摄谱法：用感光板来记录光谱，感光板：载片（光学玻璃）和感光乳剂（雅致卤化银雅致明胶）。曝光量H=EtE感光层接受的照度、黑度：S=lg
4、T-1=lgio/iio为没有谱线的光强，i经过谱线的光强度i,透过率T定性剖析：铁光谱比较法，标样光谱比较法，波长测定法。定量法：基来源理内标法内标元素和被测元素有邻近的物理化学性质，如沸点，熔点近似，在激发光源中有邻近的蒸发性。内标元素和被测元素有邻近的激发能，假如采纳离子线构成剖析线对时，则不但要求两线对的激发电位相等，还要求内标元素的电离电位相近。内标元素是外加的，样品中不该有内标元素，内标元素的含量一定适当且固定，汾西线和内标线无自吸或许自吸很小，且不受其余谱线扰乱。如采纳照相法丈量谱线强度，则要求两条谱线的波长应尽量凑近。简述内标法基来源理和为何要使用内标法。答：内标法是经过丈量谱
5、线相对强度进行定量剖析的方法。往常在被测定元素的谱线中选一条敏捷线作为剖析线，在基体元素（或定量加入的其余元素）的谱线中选一条谱线为比较线，又称为内标线。剖析线与内标线的绝对强度的比值称为剖析线对的相对强度。在工作条件相对变化时，剖析线对两谱线的绝对强度均有变化，但对剖析线对的相对强度影响不大，所以可正确地测定元素的含量。从光谱定量剖析公式lgIblgclga，可知谱线强度I与元素的浓度相关，还遇到很多要素的影响，而内标法可除去工作条件变化等大多半要素带来的影响。激发电位：原子中某一外层电子由基态激发到高能级所需要的能量。共振线：由激发态像基态跃迁所发射的谱线。（共振线拥有最小电位，最简单被激
6、发，最强谱线）火花线：火法激发产生的谱线，激发能量大，产生的谱线主假如离子线。又称共振线。自吸和自蚀：发光蒸汽云内，温度和原子密度不均匀，边沿温度较低，原子多处于较低能级当光源中心某元素发射出的特色光向外辐射经过温度较低的边沿部分，就会被处于较低能级的同种原子所汲取，使谱线中心发射强度减弱，严重的自吸就是自蚀。敏捷线：各样元素谱线中最简单激发或激发电位较低谱线，最后线：跟着元素含量减少，最后消逝的线，往常是第一共振线。特色线组：某元素所独有的最简单辨识的多重线组。剖析线：用于判定元素存在及测定元素含量的谱线AAS原子汲取法:鉴于蒸汽中被测元素基态原子对其原子共振辐射的汲取强度来测定样品物含量。
7、原子汲取法与原子发射的异同：原子汲取鉴于物质产生的蒸汽对特定谱线的汲取作用来定量剖析，原子发射光谱鉴于原子发射现象。同是光学剖析方法。原子汲取法与紫外可见光光度法（Uv-vis）的异同：线状光源（空心阴极灯）带状光源（钨氘灯），AAS锐线光源-原子化器-单色器-检测器-同：都是鉴于琅勃比尔Uv-vis光源-单色器-汲取池-检测器-定律，仪器结构也相像。长处：检出限低，敏捷度高丈量精度好选择性强，方便检测，剖析速度快应用广弊端：测定某元素即要该元素的光源，测定难溶元素敏捷度和精细度不很高谱线宽度的影响：多普勒展宽（热展宽），分子无规则热运动产生的，温度宽度。压力展宽：产生汲取的原子与蒸汽中原子或
8、许分子相互碰撞惹起的谱线展宽（碰撞展宽）自吸展宽：自吸现象惹起，灯电流展宽（发生在原子汲取分光光度计的光源上）峰值汲取代替积分汲取的两个条件：（需要正确丈量汲取线的面积没有极高分辨率的光栅）发射线的中心频次Vo与汲取线的Vo相同发射线的半宽度小于汲取线的半宽度原子汲取.结构：光源，原子化器（要点部分），单色器，检测器。1火焰原子化器：1火焰滑雪计量焰中性2富燃焰复原性3贫燃焰氧化性。(结构：雾化器，混室，焚烧室)火焰结构：预热区350度第一反响区（蒸发区）低于2300原子化区2300度（复原性氛围），第二反响区（电离化合区）低于2300。优弊端：简单，稳固，重现性好，精细度高，应用宽泛。原子化
9、效率低，只好用液体非火焰原子化器：利用电热阴极溅射等离子体或激光使试样变为基态自由原子。优弊端：固液都能够，利用率高，检出限低，敏捷度高。基体效应，背景大。化学扰乱多，重现性差3氢化物原子化（对砷，锑，锗，锡，硒，碲，铅，汞），4冷原子汲取法（丈量汞）。常有扰乱以及解决方法：物理扰乱由试样和标样物理性质的差异产生的扰乱成为物理干扰（标准加入法）电离扰乱好多元素在高温火焰中产生电离，使单位体积的基态原子数减少敏捷度降低（控制火焰温度，加入消电离剂-锂钠钾盐）化学扰乱被测元素与其余元素产生化学反响，生成一种稳固化合物影响原子化效率。分为阳离子扰乱（Al对钙）和阴离子扰乱。（加入开释剂-磷酸对Ca,
10、Mg的丈量加La，Sr加入络合保护剂，一般是配位剂，如EDTA，8-羧基喹啉及卤化物加入助溶剂利用合适温度除去标准加入法）光谱扰乱分为光谱扰乱（采纳合适夹缝，降低灯电流，采纳其余剖析线）背景扰乱包含分子吸，光散射，火焰气体对光谱汲取（背景校订技术：1邻近非共振线校订2氘灯自动背景校订3塞满效应背景校4正自汲取背景校订）。丈量条件选择：剖析线选择一般采纳共振线。被测元素含量较高，能够改为敏捷度较低的汲取线，改良线性曲线的线性范围。关于As,Se共振线小于200nm，火焰组分有汲取干扰，不采纳共振线作为剖析线空心阴极灯足够且尽量小的灯电流。火焰：剖析线在200nm下氢气-空气火焰。易电离-煤气-空
11、气势。中低温乙炔，氧化物熔点高-富燃焰，不稳固氧化物贫燃焰。原子汲取光谱定量剖析：标准曲线法A=Kc标准加入法AX=Kcx,AO=K(cx+cs)不可以除去背景扰乱，能够除去基体扰乱分子发光：光致发光（分子荧光，分子磷光），化学发光，生物发光试从原理和仪器双方面比较荧光剖析法、磷光剖析法答：（1）在原理方面：荧光剖析法和磷光剖析法测定的荧光和磷光是光致发光，均是物质的基态分子汲取必定波长范围的光辐射激发至单重激发态，丈量的是由激发态回到基态产生的二次辐射，不同的是荧光剖析法测定的是从单重激发态向基态跃迁产生的辐射（短寿10-8），磷光剖析法测定的是单重激发态先过渡到三重激发态（10-4到10s
12、），再由三重激发态向基态跃迁产生的辐射，二者所需的激发能是光辐射能。（2）在仪器方面：荧光剖析和磷光剖析所用仪器相像，都由光源、激发单色器、液槽、发射单色器、检测器和放大显示器构成试从原理和仪器双方面比较吸光光度法和荧光剖析法的异同，说明为何荧光法的检出能力优于吸光光度法。答：（1）在原理方面：二者都是汲取必定的光辐射能从较低的能级跃迁到较高的能级，不同的是，吸光光度法丈量的是物质对光的选择性汲取，而荧光剖析法丈量的是从较高能级以无辐射跃迁的形式回到第一电子激发态的最低振动能级，再辐射跃迁到电子基态的任一振动能级过程中发射出的荧光的强度。2）在仪器方面：仪器的基本装置相同，不同的是吸光光度法中
13、样品池位于光源、单色器以后，只有一个单色器，且在直线方向丈量，而荧光剖析法中采纳两个单色器，激发单色器（在汲取池前）和发射单色器（在汲取池后），且采纳垂直丈量方式，即在与激发光相垂直的方向丈量荧光。3）荧光剖析法的检出能力之所以优于吸光光度法，是因为现代电子技术拥有检测十分微弱光信号的能力，并且荧光强度与激发光强度成正比，提升激发光强度也能够增大荧光强度，使测定的敏捷度提升。而吸光光度法测定的是吸光度，不论是增大入射光强度仍是提升检测器的敏捷度，都会使透过光信号与入射光信号以相同的比率增大，吸光度值其实不会改变，因而敏捷度不可以提升，检出能力就较低。简述影响荧光效率的主要要素。答：（1）分子结
14、构的影响：发荧光的物质中都含有共轭双键的强汲取基团，共轭系统越大，荧光效率越高；分子的刚性平面结构利于荧光的产生；取代基对荧光物质的荧光特色和强度有很大影响，给电子取代基可使荧光加强，吸电子取代基使荧光减弱；重原子效应使荧光减弱。（2）环境要素的影响：溶剂的极性对荧光物质的荧光强度产生影响，溶剂的极性越强，荧光强度越大；温度对溶液荧光强度影响显然，关于大多半荧光物质，高升温度会使非辐射跃迁惹起的荧光的效率降低；溶液pH值对含有酸性或碱性取代基团的芬芳族化合物的荧光性质有影响；表面活性剂的存在会使荧光效率加强；顺磁性物质如溶液中溶解氧的存在会使荧光效率降低。量子产率：发荧光的分字数和与总的激发态分子数之比
