一、全铁的测定——氯化亚锡还原滴定法1. 试剂配制重铬酸钾标准溶液，称取1.7559g预先在150°C烘干1h的重铬酸钾（基准试剂）于 250 mL烧杯中，以少量水溶解后，移入1L容量瓶中，用水定容硫磷混合酸（1）， 15+15+70，将 150mL 浓硫酸缓缓倒入 700mL 水中，冷却后加入 150mL 磷酸，搅匀氯化亚锡溶液，100g/L，称取10g氯化亚锡（SnCl2）溶于10 mL盐酸中，用水稀释 至 100 mL氯化高汞（HgCl2）饱和溶液硫磷混合酸（2）：硫酸+磷酸 = 2+3二苯胺磺酸钠（C6H5NHC6H4SO3Na）溶液，5g/L3. 分析步骤硫磷混酸（2）分解试样：称取0.2000g试样于250mL锥形瓶中，加0.5g氟化钠，用 少许水润湿后，加入10mL硫磷混合酸（2+3），摇匀在高温电炉上溶解完全，直至冒出 三氧化硫白烟，取下冷却，加入20mL盐酸，低温加热至近沸，取下趁热滴加氯化亚锡溶 液至铁（III）离子的黄色消失，用水冲洗杯壁流水冷却至室温后，加入10mL氯化高汞 饱和溶液（过量），摇动后放置2~3 min,加水至120mL左右，加5滴5g/L二苯胺磺酸钠 指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定至紫色。
与试样分析的同时进行空白试验过氧化钠分解试样：称取0.2000 g试样置于刚玉坩埚或者银坩埚中，加2~3g氢氧化 钠，混匀，再覆盖1g过氧化钠置于马弗炉中于680C熔融10 min，取出，冷却将坩 埚放入250mL烧杯中，盖上表皿，加水20mL、盐酸20mL，浸取熔块待熔块溶解后， 用 5%盐酸洗净坩埚，在电炉上加热溶解至近沸，并维持数分钟取下趁热滴加氯化亚锡 溶液至铁（III）离子的黄色消失，并过量2滴用水冲洗杯壁流水冷却至室温后，加入 10mL氯化高汞饱和溶液，摇动后放置2~3min,加15mL硫磷混合酸（15+15+70）,加水 至120mL左右，加5滴5g/L二苯胺磺酸钠指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定至紫色与 试样分析同时进行空白试验当分析铬铁矿中的铁以及含钒、钼和钨的矿石中的铁时，必须在碱熔浸取后过滤，将 铬、钒、钼和钨除去，再进行铁的测定4. 计算结果按下式计算全铁含量，以质量百分数表示：WFe（V 一 V0）x O.00200O x 100 二 0.2（V 一 V0）mm式中，0.002000 —与1.00 mL重铬酸钾标准溶液相当的以克表示的铁的质量；V0 —滴定空白所需重铬酸钾标准溶液的体积，mL；V — 滴定试液所需重铬酸钾标准溶液的体积， mL； m — 称取试样的质量， g。
5.注意事项① 若样品中含有机物，酸溶时需加几滴硝酸② 硫磷混酸溶样时需要用高温电炉，并不断地摇动锥形瓶以加速分解，否则在瓶底 将析出焦磷酸盐或偏磷酸盐，使结果不稳定③ 硫磷混酸溶矿温度要严格控制温度过低，样品不易分解；温度过高，时间太长 磷酸会转化为难溶的焦磷酸盐，影响滴定终点辨别，并使分析结果偏低通常铁矿在 250〜300°C加热5min即可分解④ 过氧化钠熔融物用盐酸提取后，要煮沸5~10 min,以赶净过氧化氢，否则测定结 果不正常⑤ 控制好二氯化锡还原铁（III）的滴加量过量二氯化锡被二氯化汞氧化，应生成 白色丝状沉淀如果还原时二氯化锡过量太多，则产生灰色或黑色沉淀金属汞金属汞容 易被重铬酸钾氧化，使铁的结果偏高⑥ 氯化高汞溶液应在小体积时加入，有白色丝绢光泽沉淀生成这种甘汞沉淀的产 生比较缓慢因此加入加入二氯化汞后应摇匀并放置2~3 min,时间过短则结果偏高⑦ 指示剂必须用新配制的，每周应更换一次二、铁矿石物相分析1）铁矿石化学物相分析的常测项目物相分析是指测定试样中，由同一元素所组成的不同化合物的含量百分率物相分析 的项目，应根据选矿工艺的要求和矿石组成的特点而定对一般铁矿石而言，通常包括磁 性铁、碳酸铁、硅酸铁、硫化铁、赤（褐）铁矿等五相。
1） 磁性铁（mFe）系指具有强磁性的铁的氧化矿物，如磁铁矿、半假象磁铁矿等2） 碳酸铁（CFe）系指菱铁矿、铁白云石以及其它一些含铁碳酸盐3） 硅酸铁（SiFe）系指含铁的硅酸盐矿物4） 铁的硫化物（SFe）系指磁黄铁矿、黄铁矿、黄铜矿、砷黄铁矿、镍黄铁矿等5）赤（褐）铁矿（OFe）2）铁矿石化学物相分析铁矿石的化学物相分析可采用单项物相分析，也可采用系统物相分析所谓单项物相 分折，是指在一份称样中，只完成一“相”（或一个项目）的测定所谓系统物相分析， 是指在一份称样中，利用多种溶剂多次连续浸取，完成多个“相”（或多个项目）的测定 系统物相分析和单项物相分析相比较，有两方面缺陷：（ 1）由于溶剂多次浸取，矿物“串 相”所造成的误差一直往后积累，使误差越来越大 2）由于矿物组成的复杂性和某些矿 物的相似性，在系统分析中几乎不能分别连续测定它们所以系统物相分析仅运用于简单 矿石对于复杂矿石，普遍采用单项物相分析一）单项物相分析1、 磁性铁的测定磁性铁系指比磁化系数大于 3000*10-8厘米 3/克的含铁矿物中的铁用磁选法分离磁 性铁与非磁性铁，测定磁性部分的全铁来确定磁性铁的含量，规定磁选用的磁块有效场强 为 900±100 奥斯特。
由于矿样粒度与矿物单体解离度密切相关，它将直接影响分析结果， 因此规定分析试样的粒度为-74“m在规定磁场强度和矿样粒度的前提下，一般在样品 分析中，不再考虑连生体的影响分析步骤：用磁选管在0.12T的条件下进行磁选实验，电流为1.2A，计算产率，将 所得产品按测定全铁的方法测定铁，即为磁性铁中的铁2、 硅酸铁的测定盐酸-亚锡冷浸法：在室温下，当存在氯化亚锡和氯化钠时，浓盐酸能很快地溶解氧 化铁矿物，而含铁硅酸盐矿物溶解不多，被保留在残渣中对含碳酸盐较低的试样，称取试样0.1000〜2000g于250mL烧杯中，加入25mL盐酸、 0.5g氯化亚锡、2g氯化钠在不时摇动下浸取30min,然后加入30mL水稀释之，用中速 滤纸（加纸浆）过滤，用 1%盐酸洗净烧杯和滤纸残渣置于刚玉坩埚中灰化（750度） 后，按常法测定全铁（最好碱溶），即为硅酸铁铬铁矿、黄铁矿不溶解于此溶剂中碳酸铁和钛铁矿不定量溶解易溶硅酸盐如绿泥 石、铁橄榄石、蛇纹石等溶解率较大，降低温度至5〜10°C能降低共溶解率对含碳酸铁较高的矿样，可先用氯化铵-邻菲罗啉混合溶液浸出碳酸铁后，残渣连同 滤纸烘干，仍按上述手续进行分析，但盐酸应加 30mL。
3、 碳酸铁的测定碱溶化法：称取试样0.2000g于干燥的锥形瓶中，准确加入10mL10%氢氧化钾溶液， 摇匀，加盖表皿，置电炉上加热至微沸，并保持4~5mi n取下，冷却至室温，加入40mL 水，40mL 1mol/L盐酸，摇匀，加入10ml硫磷混酸（1）和5d二苯胺磺酸钠指示剂，用 重铬酸钾溶液滴定至紫色，即为碳酸铁本方法特别适用于菱铁矿高而铁白云石低的矿石， 铁白云石在此条件下几乎不分解三氯化铝（A1C13）法：称取试样O.1OOOg于250mL烧杯中，加入100mL10%三氯化 铝溶液、0.5g碳酸氢钠，加盖表皿，置于沸水浴中，在不时摇动下浸取1h,取出，流水 冷却（如发现严重混浊则用中速滤纸加纸浆过滤之）加入硫磷混酸（1）和二苯胺磺酸钠 指示剂，用重铬酸钾溶液滴定亚铁，即为碳酸铁含磁黄铁矿较多时，可预先用磁选法分离之试样含有高加锰矿物时，可预先用微酸 性的亚硫酸钠溶液，在室温下浸取 20min 以溶解高价锰的氧化物，过滤，残渣再用来测 定碳酸铁4、 黄铁矿的测定分析步骤（盐酸-亚锡法）：称取试样0.2000g于250mL烧杯中，加入0.5g氯化亚锡、 1g氟化铵、40mL盐酸（1+1）,置电炉上加热至沸，并保持微沸30min。
取下，用中速滤 纸过滤，用盐酸酸化的水洗涤烧杯和滤纸至无铁离子；残渣连同滤纸返回原烧杯，加入 40mL 10%硝酸，盖上表皿，微沸20~25 min，用快速滤纸滤入100 mL容量瓶中，移取10ml 于锥形瓶中，加入40ml水，用盐酸和氨水调节PH值至1.8~2之间，加入5d浓度为10% 的磺基水杨酸，呈红色，用EDTA滴至无色计算公式： Wfe=C*V *56*10/m （滴定度为1）本法对测定黄铁矿中铁有较好的效果磁黄铁矿存在时，在第一步处理时被溶解；黄 铜矿将部分保留而与黄铁矿一起被测定可同时测定硝酸溶液中的铜，按黄铜矿（CuFeS2） 组成校正之，每1%铜相当于0.88%铁5、 赤褐铁的测定差减法：赤褐铁 = 全铁 —（磁性铁 + 碳酸铁 + 硅酸铁 + 硫化铁）流程分析法：在系统流程分析中，在分离了碳酸铁、磁性铁以后，余下为硅酸铁、黄 铁矿和赤褐铁当用盐酸—亚锡冷浸法测定硅酸铁时，浸取液中的铁即为赤褐铁二）系统物相分析准确称样磁性制分 卜磁性部分邮乙酸.水浴浸取小时,h-L —X图 10-1 铁矿石系统物相分析流程系统物相分析流程如图所示矿石经过磁选分为两部分，在磁性铁中测定磁铁矿及磁 黄铁矿，非磁性部分以2mol/L乙酸处理，使菱铁矿溶解，残渣用含有3%氯化亚锡，4mol/L 盐酸浸取赤铁矿，残渣用王水在水浴上浸取半小时，过滤，滤液测定黄铁矿，残渣为含铁 部分的硅酸盐。
1、磁铁矿、磁黄铁矿的测定（1） 手工磁选法准确称取0.5〜lg试样，置于400 mL烧杯中，加50〜60 mL水，用包有铜套的条形磁 铁在烧杯中来回移动，将磁铁上吸附的磁性矿物移入另一烧杯中（第二个烧杯），取下铜 套，用水冲洗铜套上的磁性矿物于烧杯中重复操作直至试样中的磁性矿物全部洗净为止 继而在盛有磁性矿物的第二个烧杯中进行磁选，将磁性矿物移入第三个烧杯中，直至第二 个烧杯中的磁性矿物全部选净合并第一、二个烧杯中的非磁性矿物将第三个烧杯中的 磁性矿物和水，加热浓缩至小体积，加盐酸15mL在低温下分解试样，用氯化亚锡还原后, 以重铬酸钾容量法测定铁2） 应用 WFC—1 型物相分析磁选仪快速分离磁性铁WFC—1 型磁选仪由框架、传动系统及淋洗装置等三大部分组成框架上装有永久磁 铁和磁选管，传动系统借助马达带动永久磁铁作垂向往复运动；淋洗装置用来洗涤矿粒 图 10-2 为磁选仪上的一个磁选管当试样在磁选管中进行磁选时，磁力 （或磁力的一个分力 ） 垂直于重力由于磁力的作用，使磁性铁矿粒偏离其垂直下落 的轨迹，并被吸在磁极近处的磁选管管壁上，而非磁性铁矿粒 靠重力和水流淋洗的作用下落由于框架上永久磁铁的磁极按 正负相反方向排列并能作垂向往复运动，从而使磁性铁矿粒所 在位置的磁场方向交替变换，磁性铁矿粒随之成 180 度翻转， 减少了磁性铁矿粒对非磁性铁矿粒的夹带。
为获得最佳的分离 条件，磁选管与极面间的距离、敏组永久磁铁的极隙、框架运 动的幅度及速率均可调节淋洗水的流速恒定为防止磁性较 弱的矿粒漏选，在框架下部增设一组永久磁铁磁选仪有8根 磁选管，可同时进行工作图 10-2 磁选示意图 1.永久磁铁 2.磁选管 3.进水管 4.止水夹 5.磁选管活塞 6.烧杯 7.橡皮塞 8.磁性铁矿粒 磁选时，按照所需场强预先调整好磁选管与磁极的距离，然后启动马达，使永久磁铁 作频率为 70 次/分的垂向运动向磁选管内注水至水面高于上部磁铁 2~3厘米称取试样 0.1000~0.5000g 于小烧杯中，加少量水润湿，用洗瓶吹入磁选管内，此时 磁性铁矿粒被吸引在磁极近处的管壁上旋开活塞 5，使非磁性铁矿粒随水流到烧杯中 关闭活塞 5，将连接进水胶管 3 的橡皮塞 7 紧塞磁选管管口，打开橡胶管上的止水夹4 及 磁选管的活塞 5，借助磁。