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1、2006年全国化学竞赛初赛模拟试卷（时间：3小时 满分：100分）题 号123456789满 分101091110881212H1.008相对原子质量He4.003Li6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95K39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.39Ga69.72Ge72.61As74.92Se78.96Br7
2、9.90Kr83.80Rb85.47Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc98Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs132.9Ba137.3LaLuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0Po210At210Rn222Fr223Ra226AcLrRfDbSgBhHsMtDs第第题（10分）1A：；B：Br(SiMe2)5
3、Br；C：Me(SiMe2)5Me（各2分）2 SiO交替成六、八元环都可；或者是链状的：（2分）3（2分）题（10分）在THF中以碱金属处理(CH3)2SiCl2，主要产物A为一晶体，摩尔质量为0.290kg/mol，分析其成分为：C 41.4、H 10.3、Si 48.3。在苯中，其质子的NMR谱具有单谱带。化合物A与溴反应生成含溴35.5的产物B，当B在甲苯中以(CH3)3SiCl和Na处理时，产物之一是液体C。C的质子NMR谱含有四个谱带，面积比为3221。1写出A、B、C的结构式。2写出(CH3)2SiCl2水解并且脱水后的产物结构式。3写出(CH3)2SiCl2和少量CH3SiCl
4、3水解并且脱水的产物结构式。第第题（10分）1 6（各1分）212（1分）3（2分）4面心立方：74%（2分） 体心立方：52%（1分）5 （各1分）题（10分）约三分之二金属晶体采取密堆积结构。每一个原子尽可能地被邻近的金属原子包围。结构中的所有原子在结构上是等同的。1用圆球画出密堆积的二维模型，此时每个原子的配位数多大？2将二维模型改变成三维模型，将出现多少种垛积方式，此时每个原子的配位数多大？设原子是不可压缩的球，密堆积原子将占据尽可能小的体积，达到尽可能大的空间利用率（用原子的体积占空间体积的百分数表示）。右图的排列称为面心立方3在此图上画出密堆积层。4计算堆积效率，并与简单立方堆积对
5、比。5画出面心立方密堆积结构中的四面体空隙和八面体空隙。第第题（8分）1SnCl2将Fe3离子还原为Fe2离子：2Fe3Sn22Fe2Sn4（2分）HgCl2除去过量的SnCl2：SnCl22HgCl2SnCl4Hg2Cl2（2分）26Fe2Cr2O7214H6Fe32Cr37H2O（1分）w（Fe）100%29.68（3分）题（8分）称取一种含铁的试样0.4328g，使之溶解，加入适当过量的SnCl2，再加入适量HgCl2。所得溶液用0.01720mol/L的K2Cr2O7溶液滴定，操作时不小心超过了终点，为23.24mL，只能用已知浓度的FeSO4溶液回滴，消耗1.03mL。已知1.00m
6、L FeSO4溶液恰和0.92mL K2Cr2O7溶液完全反应。1加入SnCl2、HgCl2溶液的作用是什么？并写出反应方程式。2写出滴定反应方程式，并计算样品中铁的质量分数。第第题（12分）1A：S2O；B：CuS；A：；CuO3SS2OCuS（各1分）2S2Cl2CuOS2OCuCl2（1分）3（1）5S2O14OH4S23S2O427H2O；（1分）S2O4OHS2SO322H2O；（1分）（2）10S2O34OH9S23S2O425SO3217H2O；（1分）（3）(5ab)S2O(14a4b)OH(ab)S23aS2O42bSO32(7a2b)17H2O；（1分）4S2O2H2OH2
7、SH2SO3（1分）5S2O2MnO42H2SO422Mn2H2O（2分）题（12分）A与SO2属于等电子体，常温下是一种无色的气体，当冷却到77K时，变成橙红色液体。A的一种制备方法是：在真空中，将CuO和硫一起混合加热，可生成A，同时生成一种黑色固体B。1试确定A和B，画出A的结构式。写出上述制备A的化学反应方程式。2若将S2Cl2与CuO在100400加热时也能生成A。试写出该化学反应方程式。3A在碱性条件下能发生歧化反应：AOHS2S2O42SO32H2O（1）上述反应实际上包含了两个独立的歧化反应。试写出这两个歧化反应方程式。（2）若上述两个独立的歧化反应是等物质的量发生的。试写出A
8、在碱性介质中发生歧化反应的离子方程式。（3）用待定系数配平该总歧化反应方程式；（设系数a、b为互质的自然数）4A也能在水中发生歧化反应，生成两种常见的酸（但酸性都不强）。试写出化学反应方程式。5A可以被酸性KMnO4溶液氧化，写出配平的反应方程式。第第题（8分）1按题意知黄色物质为FeC2O4nH2O，在酸性条件下第一次滴定等物质的量的Fe2离子，C2O42被氧化（失去3mol电子），第二次只有Fe2离子被氧化（失去1mol电子）（2分）计算得Fe2：0.01468mol（0.820g）（1分）；C2O42：0.01471mol（1.294g）（1分）H2O：0.530g（0.0293mol）
9、（1分）该黄色物的化学式为FeC2O42H2O（1分）2应按第项操作，否则Fe(SCN)3将影响观察终点（1分）3保持溶液明显酸性（2分）题（9分）过量（理论量为150）H2C2O4和Fe（）盐溶液反应得黄色沉淀，经过滤、洗涤、干燥后称取0.2644g黄色固体溶于稀硫酸，加热到约70，用0.0200mol/L的KMnO4溶液滴定到终点，消耗44.10rnL。使滴定后溶液流经盛有锌汞齐的管，把溶液中的Fe3离子完全还原为Fe2离子，再用上述KMnO4滴定达终点，消耗14.68mL。1通过计算写出该黄色物的化学式。2若往第一次滴定后溶液中加锌粉和H2SO4把Fe3离子还原为Fe2离子。为检验Fe3
10、离子是否已完全被还原，可用NH4SCN溶液。现有两种操作：往溶液中滴加NH4SCN溶液；用玻璃棒酿取1滴溶液和点滴板穴中的NH4SCN溶液反应。你认为应该按第项还是第项进行操作？简述理由。3用锌汞齐或锌粉还原Fe3离子为Fe2离子时，是否会发生Zn置换Fe2离子的反应？如若能够发生，将影响实验结果，你认为在实验时应注意什么条件可避免Zn置换Fe2离子反应的发生？第第题（10分）1n(H)2m(H2O)/M(H2O)22.37/18.020.263mol；（0.5分）n(C)pV(CO2)(RT)1106.36.24/8.314303.70.263mol；（1分）n(O)（m(A)n(H)M(H
11、)n(C)M(C)）/M(O)0.098 mol。（0.5分）n(C)n(H)n(O)883（2分）化学式：C8H8O3（1分）2A：（3分） B：（2分）题（10分）已知草莓可以减轻轻微的头痛。常添加在泡泡糖里的物质A也具有这种药效；它是一种芳香族化合物，并无草莓味。A的摩尔质量不超过200g/mol。在303.7K，106.3kPa下，5.00g A 生成2.37g水和6.24L二氧化碳；1H-NMR检测分子中存在3个完全等价的氢原子，另有1个氢原子存在于分子内氢键中；1mol A最多可与2mol NaOH反应。所得产物之一酸化后与乙酸酐反应可得B，B也是广泛用于治疗头痛的药物。1计算确定
12、A的化学式；2写出A、B的结构简式，并画出A中的氢键。第第题（11分）1A：（2分） B：（1分） C：（1分）参考：2A： B： C： D： E：（各1分）3C、D（2分）题（11分）1可能迄今为止用得最多的止痛药是乙酰水杨酸（ASS，C9H8O4），在市场上它的商业名是Aspirin，是德国拜尔制药公司在1899年开始投放市场的。现每年售出该药数十亿片。乙酰水杨酸通过如下路线合成：写出A、B和ASS的结构式。2非那西丁是最早投放市场的止痛药之一，始于1888年。它是一个缓和的止痛药。由于其毒副作用，从1986年起已从市场上消失。非那西丁（本题代号E）可按下式合成：E的1H NMR表明其苯环
13、上有2类氢。写出A至E的结构式。3对比乙酰水杨酸和非那西丁，以下哪些表述是正确的。A 在pH9时，非那西丁的极性比乙酰水杨酸大。 B 两种化合物都可用NaHCO3去质子。C 非那西丁的芳香环上比乙酰水杨酸的芳香环上的电子更多。 D 它们都没有手性。第第题（9分）1B：；C：；D：；F：（各1分）2不能，因为先生成，再与KMnO4氧化时NH2也会被氧化。（1分）3HCl（1分）F：N苄基邻氨基苯甲酸（1分）4还原反应（1分）5nnH2O（1分）题（9分）据中国制药报道，化合物F是用于制备抗“非典”药品（盐酸祛炎痛）的中间产物，其合成路线为：1请写出有机物字母代码的结构简式。2第、步反应的顺序能否填倒，说明理由。3写出DEF的化学方程式。系统命名F。4第步反应的反应类型是【 】。5E在一定条件下可聚合成热固性很好的功能高分子，写出合成此高聚物的化学方程式。第第题（8分）1A：K3CuF6；B：Cl2；C：K2CuF6（各1分）；A、C中铜原子价态分别为3、4（1分）。价电子构型分别为3d8和3d7（1分）23F23KClCuClK3CuF62Cl22K3CuF6F22K2CuF62KF（各1分）
