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1、第2章关系和状态方程一、是否题1. 纯物质由蒸汽变成固体，必须经过液相。（错。如可以直接变成固体。）2. 纯物质由蒸汽变成液体，必须经过冷凝的相变化过程。（错。可以通过超临界流体区。）3. 当压力大于临界压力时，纯物质就以液态存在。（错。若温度也大于临界温度时，则是超临界流体。）4. 由于分子间相互作用力的存在，实际气体的摩尔体积一定小于同温同压下的理想气体的摩尔体积，所以，理想气体的压缩因子Z=1，实际气体的压缩因子ZB. B. C. =4. 纯物质的第二virial系数B（A。virial系数表示了分子间的相互作用，仅是温度的函数。）A 仅是T的函数B 是T和P的函数C 是T和V的函数D
2、是任何两强度性质的函数5. 能表达流体在临界点的P-V等温线的正确趋势的virial方程，必须至少用到（A。要表示出等温线在临界点的拐点特征，要求关于V的立方型方程）A. 第三virial系数B. 第二virial系数C. 无穷项D. 只需要理想气体方程6. 当时，纯气体的的值为（D。因）A. 0B. 很高的T时为0C. 与第三virial系数有关D. 在Boyle温度时为零三、填空题 1. 纯物质的临界等温线在临界点的斜率和曲率均为零，数学上可以表示为和。2. 对三元混合物，展开第二virial系数 ，其中，涉及了下标相同的virial系数有，它们表示两个相同分子间的相互作用；下标不同的vi
3、rial系数有，它们表示两个不同分子间的相互作用。3. 对于三混合物，展开PR方程常数a的表达式，=，其中，下标相同的相互作用参数有，其值应为1；下标不同的相互作用参数有，通常它们值是如何得到？从实验数据拟合得到，在没有实验数据时，近似作零处理。4. 简述对应态原理在对比状态下，物质的对比性质表现出较简单的关系。5. 偏心因子的定义是，其含义是。6. 正丁烷的偏心因子=0.193，临界压力Pc=3.797MPa 则在Tr=0.7时的蒸汽压为MPa。7. 纯物质的第二virial系数B与vdW方程常数a，b之间的关系为。四、计算题1. 当外压由0.1MPa增至10MPa时，苯的熔点由5.50增加
4、至5.78。已知苯的熔化潜热是127.41Jg-1，估计苯在熔化过程中的体积变化?解：K得m3g-1=1.0086 cm3mol-12. 试由饱和蒸汽压方程（见附录A-2），在合适的假设下估算水在25时的汽化焓。解：由Antoine方程查附录C-2得水和Antoine常数是故Jmol-13. 一个0.5m3的压力容器，其极限压力为2.75MPa，出于安全的考虑，要求操作压力不得超过极限压力的一半。试问容器在130条件下最多能装入多少丙烷？（答案：约10kg）解：查出Tc=369.85K,Pc=4.249MPa,=0.152P=2.75/2=1.375MPa,T=130由化工热力学多媒体教学软件
5、，选择“计算模块”“均相性质” “PR状态方程”，计算出给定状态下的摩尔体积，Vv2198.15cm3mol-1m=500000/2198.15*44=10008.4(g)4. 用virial方程估算0.5MPa，373.15K时的等摩尔甲烷（1）-乙烷（2）-戊烷（3）混合物的摩尔体积(实验值5975cm3mol-1)。已知373.15K时的virial系数如下（单位：cm3 mol-1），。解：若采用近似计算（见例题2-7）,混合物的virial系数是cm3 mol-15. 试计算一个125cm3的刚性容器，在50和18.745MPa的条件下能贮存甲烷多少克（实验值是17克）？分别比较理想
6、气体方程、三参数对应态原理和PR方程的结果（PR方程可以用软件计算）。解：查出Tc=190.58K,Pc=4.604MPa,=0.011利用理想气体状态方程 PR方程利用软件计算得6. 试用PR方程计算合成气（mol）在40.5MPa和573.15K摩尔体积（实验值为135.8cm3 mol-1，用软件计算）。解：查出Tc=33.19, Pc=1.297MPa, =-0.22Tc=126.15K, Pc=3.394MPa,=0.0457. 欲在一7810cm3的钢瓶中装入了1000g的丙烷，且在253.2下工作，若钢瓶的安全工作压力10MPa，问是否有危险？解：查出Tc=369.85K,Pc=4.249MPa,=0.152由软件可计算得可以容纳的丙烷。即所以会有危险。六、证明题1. 试证明 在Z-Pr图上的临界等温线在临界点时的斜率是无穷大；同样，在Z-1/Vr图上的临界等温线在临界点的斜率为一有限值。证明：
