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1、第七章 卤代烃 相转移催化反应(一) 写出下列分子式所代表的所有同分异构体，并用系统命名法命名。（1）C5H11Cl (并指出1，2，3卤代烷) （2）C4H8Br2 (3) C8H10Cl解：(1) C5H11Cl共有8个同分异构体：(2) C4H8Br2共有9个同分异构体：(3) C8H10Cl共有14个同分异构体：(二) 用系统命名法命名下列化合物。(1) (2) (3) (4) (5) (6) (三) 1,2-二氯乙烯的(Z)-和(E)-异构体，哪一个熔点较高？哪一个沸点较高？为什么？解： 熔点： 沸点：原因：顺式异构体具有弱极性，分子间偶极-偶极相互作用力增加，故沸点高；而反式异构体
2、比顺式异构体分子的对称性好，它在晶格中的排列比顺式异构体紧密，故熔点较高。(四) 比较下列各组化合物的偶极矩大小。 (2) 解： （1）（A）（B） (D) （C） （C）为对称烯烃，偶极矩为0（2）（B）（C）（A）。(五) 写出1-溴丁烷与下列化合物反应所得到的主要有机物。解： (六) 完成下列反应式：解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) 解释：(8) (9) (10) (11) (12) (13) (14) (15) (16) (七) 在下列每一对反应中，预测哪一个更快，为什么？ (1) 解：BA 。I-的离去能力大于Cl-。(2
3、) 解：BA 。 中-C上空间障碍大，反应速度慢。(3) 解：AB 。 C稳定性：CH3CH=CHCH2CH2CHCH2CH2(4) (A)(B) 解：AB。反应A的C具有特殊的稳定性：(5) 解：AB 。 亲核性：SH-OH- 。(6) (A) (B) 解：BA 。极性非质子溶剂有利于SN2 。 (P263)(八) 将下列各组化合物按照对指定试剂的反映活性从大到小排列成序。(1) 在2%AgNO3-乙醇溶液中反应：（A）1-溴丁烷 （B）1-氯丁烷 （C）1-碘丁烷 (C)(A)(B)(2) 在NaI-丙酮溶液中反应：（A）3-溴丙烯 （B）溴乙烯 （C）1-溴乙烷 （D）2-溴丁烷(A)(
4、C)(D)(B)(3) 在KOH-醇溶液中反应：(A)(B)(C)(九) 用化学方法区别下列化合物(1) 解(2) 解：(3) (A) (B) (C) 解： (4) 1-氯丁烷，1-碘丁烷，己烷，环己烯解： (5) (A) 2-氯丙烯 (B) 3-氯丙烯 (C) 苄基氯 (D) 间氯甲苯 (E) 氯代环己烷解：(十) 完成下列转变(2)、(3)题的其它有机原料可任选： (1) 解：(2) 解： 或：(3) 解： (4) 解：(5) 解： (6) 解： (十一) 在下列各组化合物中，选择能满足各题具体要求者，并说明理由。(1) 下列哪一个化合物与KOH醇溶液反应，释放出F-？(A) (B) 解：
5、(B) 。 -NO2的吸电子共轭效应使对位氟的活性大增。(2) 下列哪一个化合物在乙醇水溶液中放置，能形成酸性溶液？(A) (B) 解：(A) 。 苄基型C-X键活性远远大于苯基型(苄基型C+具有特殊的稳定性)。(3) 下列哪一个与KNH2在液氨中反应，生成两种产物？(A) (B) (C) 解：(B) 。(十二) 由1-溴丙烷制备下列化合物：(1) 异丙醇解：(2) 1,1,2,2-四溴丙烷解：(3) 2-溴丙烯解：由(2)题得到的 (4) 2-己炔解： 参见(2) (5) 2-溴-2-碘丙烷解： 参见(2)(十三) 由指定原料合成：(1) 解：(2) 解：(3) 解：(4) 解：(十四) 由
6、苯和/或甲苯为原料合成下列化合物(其他试剂任选)：(1) 解：(2) 解：或者：(3) 解：(4) 解：(十五) 4-三氟甲基-2,6-二硝基-N,N-二丙基苯胺(又称氟乐灵，trifluralin B)是一种低毒除草剂，适用于大豆除草，是用于莠草长出之前使用的除草剂，即在莠草长出之前喷洒，待莠草种子发芽穿过土层过程中被吸收。试由对三氟甲基氯合成之(其它试剂任选)。氟乐灵的构造式如下：解：(十六)1,2-二(五溴苯基)乙烷(又称十溴二苯乙烷)是一种新型溴系列阻燃剂，其性能与十溴二苯醚相似，但其阻燃性、耐热性和稳定性好。与十溴二苯醚不同，十溴二苯乙烷高温分解时不产生二恶英致癌物及毒性物质，现被广
7、泛用来代替十溴二苯醚，在树脂、橡胶、塑料和纤维等中用作阻燃剂。试由下列指定原料(无机原料任选)合成之：（1）由苯和乙烯合成；（2）由甲苯合成。解：(1) 由苯和乙烯合成：(2) 由甲苯合成： (十七) 回答下列问题：(1) CH3Br和C2H5Br在含水乙醇溶液中进行碱性水解时，若增加水的含量则反应速率明显下降，而(CH3)3CCl在乙醇溶液中进行水解时，如含水量增加，则反应速率明显上升。为什么？解：CH3Br和C2H5Br是伯卤代烷，进行碱性水解按SN2机理进行。增加水的含量，可使溶剂的极性增大，不利于SN2；(CH3)3CCl是叔卤代烷，水解按SN1机理进行。，增加水的含量，使溶剂的极性增
8、大，有利于SN1；(2) 无论实验条件如何，新戊基卤(CH3)3CCH2X的亲核取代反应速率都慢，为什么？解：(CH3)3CCH2X在进行SN1反应时，C-X键断裂得到不稳定的1C+ ：(CH3)3CC+H2，所以SN1反应速度很慢；(CH3)3CCH2X在进行SN2反应时，-C上有空间障碍特别大的叔丁基，不利于亲核试剂从背面进攻-C，所以SN2速度也很慢。(3) 1-氯-2-丁烯(I)和3-氯-1-丁烯(II)分别与浓的乙醇钠的乙醇溶液反应，(I)只生成(III)，(II)只生成(IV)，但分别在乙醇溶液中加热，则无论(I)还是(II)均得到(III)和(IV)的混合物。为什么？解：在浓的乙
9、醇钠的乙醇溶液中，反应均按SN2机理进行，无C+，无重排；在乙醇溶液中加热，反应是按照SN1机理进行的，有C+，有重排：(4) 在含少量水的甲酸(HCOOH)中对几种烯丙基氯进行溶剂分解时，测得如下相对速率：试解释以下事实：(III)中的甲基实际上起着轻微的钝化作用，(II)和(IV)中的甲基则起着强烈的活化作用。解：几种烯丙基氯在含少量水的甲酸(HCOOH)中的溶剂解反应教都是按照SN1机理进行的。各自对应的C+为：稳定性：(II) (IV) (I) (III)(5) 将下列亲核试剂按其在SN2反应中的亲核性由大到小排列，并简述理由。解：亲核性：（B） (C) (A)原因：三种亲核试剂的中心
10、原子均是氧，故其亲核性顺序与碱性一致。(6) 1-氯丁烷与NaOH生成正丁醇的反应，往往加入少量的KI作催化剂。试解释KI的催化作用。解：I-是一个强的亲核试剂和好的离去基团：亲核性：I-OH-；离去能力：I-Cl-(7) 仲卤代烷水解时，一般是按SN1及SN2两种机理进行，若使反应按SN1机理进行可采取什么措施？解：增加水的含量，减少碱的浓度。(8) 写出苏型和赤型1,2-二苯基-1-氯丙烷分别与C2H5ONa-C2H5OH反应的产物。根据所得结果，你能得出什么结论？解：1,2-二苯基-1-氯丙烷的构造：苏型的反应：赤型的反应：以上的结果说明，E2反应的立体化学是离去基团与-H处于反式共平面
11、。(9) 顺-和反-1-叔丁基-4-氯环己烷分别与热的氢氧化钠乙醇溶液反应(E2机理)，哪一个较快？解：顺式较快。因为其过渡态能量较低：(10) 间溴茴香醚和邻溴茴香醚分别在液氨中用NaNH2处理，均得到同一产物间氨基茴香醚，为什么？解：因为二者可生成相同的苯炔中间体：(十八) 某化合物分子式为C5H12(A)，(A)在其同分异构体中熔点和沸点差距最小，(A)的一溴代物只有一种(B)。(B)进行SN1或SN2反应都很慢，但在Ag+的作用下，可以生成Saytaeff烯烃(C)。写出化合物(A)、(B)、和(C)的构造式。解：(十九) 化合物(A)与Br2-CCl4溶液作用生成一个三溴化合物(B)
12、，(A)很容易与NaOH水溶液作用，生成两种同分异构的醇(C)和(D)，(A)与KOH-C2H5OH溶液作用，生成一种共轭二烯烃(E)。将(E)臭氧化、锌粉水解后生成乙二醛(OHC-CHO)和4-氧代戊醛(OHCCH2CH2COCH3)。试推导(A)(E)的构造。解： (二十) 某化合物C9H11Br(A)经硝化反应只生成分子式为C9H10NO2Br的两种异构体(B)和(C)。(B)和(C)中的溴原子很活泼，易与NaOH水溶液作用，分别生成分子式为C9H11NO3互为异构体的醇(D)和(E)。(B)和(C)也容易与NaOH的醇溶液作用，分别生成分子式为C9H9NO2互为异构体的(F)和(G)。
13、(F)和(G)均能使KMnO4水溶液或溴水褪色，氧化后均生成分子式为C8H5NO6的化合物(H)。试写出(A)(H)的构造式。解：(二十一) 用立体表达式写出下列反应的机理，并解释立体化学问题。解：两步反应均按SN2机理进行，中心碳原子发生两次构型翻转，最终仍保持R-型。(二十二) 写出下列反应的机理：解：(二十三) 将对氯甲苯和NaOH水溶液加热到340，生成等量的对甲苯酚和邻甲苯酚。试写出其反应机理。解：(二十四) 2,4,6-三氯苯基-4-硝基苯基醚又称除草醚，是一种毒性很低的除草剂。用于防治水稻田中稗草等一年生杂草，也可防除油菜、白菜地中的禾本科杂草。其制备的反应式如下，试写出其反应机理。解：
