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1、电化学试题选编第第题(7分)1阳极:PbPb22e(1分) Pb22CH3SO3Pb(CH3SO3)2阴极:2H2eH2(1分)总反应:Pb2CH3SO3HPb(CH3SO3)2H2(1分)2阻止Pb2向阴极移动。(1分)如没有隔膜,Pb2将向阴极移动,发生阴极析铅的副反应:Pb22ePb(1分)3不需要。为甲磺酸为强电解质,其水溶液具有很强的导电性,故没必要再加入支持电解质。(1分)4实现氧化还原反应靠的是清洁而干净的电子,无三废排放,符合环境保护的要求。第题(8分)在金电极之间,以一定电流通过AuCl4溶液。经过10min,阴极重量增加了1.314g。1写出阴极反应方程式;2试问在此过程中
2、,有多少电荷经过?电流是多少?3在1.000105Pa,25.0下,阳极可释放出多少体积的气体。4在电解AuCl4溶液的过程中,溶液需要快速搅拌,请明确解释为什么搅拌在这个过程中如此重要?第题(8分)1AuCl43e4Au4Cl(1分)2Q1.93103C(2分) I3.22A(1分)3VCl20.248L(2分)4AuCl4负离子带负电荷,由于同性相斥,在电场作用下向正极聚集,要使其在负极得电子还原,必须搅拌才能使AuCl4负离子靠近负极。(2分)第题(13分)苛性碱是重要的化工原料,在化学发展史上有多种制备方法:1苛性碱的制备最早记载在我国晋朝炼丹家葛洪编著的肘后备急中:“取白炭灰,荻灰等
3、分,煎令如膏。”请写出化学反应方程式。21882年德国化学家将干燥的碳酸钠和氧化铁混合后熔融,所得产物溶于水可得苛性钠,写出反应方程式。3用电解NaCl水溶液的方法制备苛性钠是无机工业中最重要的反应。19世纪初末开始,隔膜法得到广泛使用;到20世纪60年代被离子交换膜法所替代。离子交换膜和隔膜的最大区别是什么?离子交换膜的最大优点是什么?41892年,一位居住在英国的美国化学技术人员卡斯特勒提出,利用水银作为阴极,电解食盐水以制取氢氧化钠,并取得专利。该方法是继隔膜法之后实现工业化的第二种电解制备苛性钠的方法。其电解原理如右图所示(在水银电极上钠离子Na比氢离子H容易放电):(1)请写出电极反
4、应、溶解室反应和总反应方程式;(2)与隔膜法和离子交换膜法相比较,该方法的最大优点和缺点是什么?第题(13分)1CaOK2CO3H2OCaCO32KOH或CaONaCO3H2OCaCO32NaOH(2分)2Na2CO3Fe2O32NaFeO2CO2(2分) 2NaFeO2H2O2NaOHFe2O3(1分)3隔膜中Na、Cl均可透过,离子交换膜只有Na透过而无Cl透过所得NaOH溶液纯度高,NaCl含量低(各1分)4(1)阳极:2ClCl22e;阴极:2NaHg2e2Na(Hg)溶解室:2Na(Hg)2H2O2Na2OHH2Hg总反应:2NaCl2H2O2NaOHCl2H2(各1分)(2)优点:
5、NaOH纯度非常高,不要求提纯;缺点:在生产过程中有汞蒸气逸出,污染环境,危害操作人员。(各1分)第题(5分)下图电池由多孔隔板隔成的三室组成,第一室是一个钴电极在5.0L的0.1000mol/L二价硝酸钻盐的溶液里;第二室是5.0L 0.100mol/L的KNO3;第三室是一个银电极在5.0L的0.100mol/L硝酸银溶液里;假设在电解池中,正负离子运输电荷的能力相等。已知EyCo2+/Co0.28V EyH+/H20.00V Ey Ag+/Ag0.799V1写出电极反应方程式;2计算通过0.1mol电子后,电解池中每一室中每一种离子的浓度。第题(5分)1Co2eCo2 AgeAg(各1分
6、)2第一室:Co2:0.105mol/L;NO3:0.210mol/L(1分)第二室:Co2:0.005mol/L;K:0.090mol/L NO3:0.100mol/L(1分)第三室:Ag2:0.080mol/L;K:0.010mol/L NO3:0.090mol/L(1分)第题(11分)黄金的提取通常采用氰化氧化法。1该法是向含氰化钠的Au矿粉混合液中鼓入空气,将金以Au()转移到溶液中,再用锌粉还原提取Au。请写出反应过程的离子方程式。2纯度达99.9599.98的黄金可用AuCl3的盐酸溶液进行电解制取,有证据表明,AuCl3在浓盐酸中是以H9O4AuCl4存在。(1)请写出H9O4的
7、结构式;(2)写出电解中的电极反应方程式;(3)在电解中对电解液需要进行何种物理操作?3为了富集AuCl3,常用含磷酸三丁酯的苯溶液萃取,请说明其中原理。4为保护环境,必须对废水进行处理,请设计两个原理不同的处理方案(不必写配平的反应方程式),并比较它们的优缺点。第题(11分)14Au8CN2H2OO24Au(CN)24OH2Au(CN)2Zn2AuZn(CN)42(各1分)2(1)或(1分)(2)阴极:AuCl43eAu4Cl 阳极:2Cl2eCl2(1分)(3)对电解液不断进行机械搅拌(1分,因为AuCl4是向阴极运动的)3(1分)(HO)3PO与H9O4形成氢键,螫合效应,OR基亲油,进
8、入苯溶液,富集AuCl4(1分)4络合沉淀法:Fe26CNFe(CN)64Fe4Fe(CN)63(1分)氧化法:CNOHCNOCO2N2(1分)方法的优点:成本低;缺点:二次污染;方法的优点:处理彻底;缺点:成本高。(1分)第题(10分)锑化铟的化学式为InSb,由计算量的铟和锑在真空中高温熔合而得。InSb具有特定的晶体结构,Li能替位到InSb中In的位置并挤出In,而原来的结构保持不变。替位反应可表示为:xLiInSbLixIn1xSbxIn。LixIn1xSb作为锂电池的电极材料。1锑化铟一般作为哪类材料?锑化铟中粒子间是哪类作用力?2锑化铟晶体中Sb作立方最密堆积,而In填充在正四面
9、体空隙中,所得晶胞参数a0.631nm。(1)画出锑化铟的晶胞结构图;(2)写出该晶胞中全部In的原子坐标;(3)计算锑化铟的晶体密度3当InSb中的In全部被Li替换后(LiSb),体积收缩达到24.59%。(1)为什么体积会发生收缩?(2)计算LiSb的密度。(3)LiSb中Sb周围的电荷呈何种形式的分布?4LixIn1xSb作为锂电池的哪极极材料?写出该电极的主要电极反应。第题(10分)1半导体(1分) 共价键(1分)2(1)(1分)(2)(1/4,1/4,1/4)、(1/4,3/4,3/4)、(3/4,3/4,1/4)、(3/4,1/4,3/4)(1分)(3)6.26g/cm3(1分)
10、3(1)Li原子半径远比In原子半径小(1分)(2)4.52g/cm3(1分)(3)球形(1分)4负极(1分) Li2eLi(1分)第题(11分)完成下列反应方程式1锂电池新型电极材料LiMnPO4可用两种碳酸盐和NH4H2PO4在N2流中加热得到,写出反应方程式。2XeO3和Ba(OH)2液反应得一白色物。分析知其中含Xe 20.6。写出反应方程式。3在Pd/C催化下,肼还原对硝基苯乙醇制备对氨基苯乙醇。4电解法产生臭氧是利用直流电电解含氧电解质产生臭氧的。目前,最流行的电化学产生臭氧技术是采用固体聚合物电解质(SPE)膜复合电极电解水产生臭氧。写出电极反应方程式。(1)阳极: (副反应 )
11、(2)阴极: 或 第题(11分)1Li2CO32MnCO32NH4H2PO42LiMnPO43CO22NH33H2O(2分)2XeO33Ba(OH)2Ba3XeO63H2O(2分)32O2NCH2CH2OH3N2H42H2NCH2CH2OH3N24H2O(3分)4(1)3H2OO36H6e 2H2OO24H4e(2)2H2eH2 O24H4e2H2O(各1分)第题(5分)以石墨为电极,通电电解含酚酞的KI溶液(无色)1写出阴、阳极的电极反应和阴、阳极区溶液呈现的现象;2观察到以上现象时停止通电,摇匀电解液,恢复成(几乎)无色,为什么?第题(5分)1阳极电极反应式:2I2eI2或3I2eI3(1
12、分)阳极区现象:溶液呈黄棕或浅黄棕色(0.5分)阴极电极反应式:2H2eH2或2H2O2eH22OH(1分)阴极区现象:溶液呈红色(0.5分)2阳极、阴极生成的I2和OH 物质的量之比为12,因此发生以下反应:3I26OHIO35I3H2O I2和OH完全反应(2分)注:若写成I22OHIOIH2O,不给分。第题(5分)对氨基苯酚(PAP),是一种重要的有机精细化工中间体,在制药行业可用于生产扑热息痛、扑炎痛和安妥明等药品;染料工业用于生产各种硫化染料、酸性染料和毛皮染料;还可用作橡胶防老剂和照相显影剂等。生产PAP的新工艺是电解法:在硫酸介质中,电解硝基苯可得。该法很好地解决了生产过程中的污
13、染问题,工艺过程基本无三废,真正实现了清洁生产,且具有产品品质好,工艺过程简单等优点,是PAP生产的发展方向。请写出该电解法的电极反应和总反应方程式。第题(5分)阳极反应:2H2OO24H4e(1分)阴极反应:C6H5NO24H+4eHOC6H4NH2H2O(2分)总反应:C6H5NO2H2OHOC6H4NH2O2(2分)题(7分)甲磺酸铅通常为50%58%的水溶液,在电镀及电子工业中有广泛地应用。电化学合成法制备甲磺酸铅的要点:以甲磺酸为电解液,金属铅做为阳电极,石墨做阴极,聚乙烯磺酸型阳离子交换膜为阴阳极室隔膜。1写出电极反应方程式和总反应方程式。2使用隔膜的目的是什么?不使用会有什么后果。3是否需要加入支持电解质?为什么?4电化学合成法比一般的化学合成法有什么优点?