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1、【臭氧 生物活性炭工艺】的设计与运行管理 臭氧-生物活性炭工艺的设计与运行管理张金松， 范 洁, 乔铁军(深圳市水务集团有限公司, 深圳518031） 摘 要: 针对臭氧生物活性炭工艺设计和运行管理的重点问题，首先对工艺设计中的活性炭滤料选择、活性炭滤层结构设计、活性炭池型选择、臭氧系统选择、臭氧接触池优化设计和复合预氧化设计等内容进行了研究和总结，并且对工艺运行管理中存在的微生物安全、大型微生物控制、活性炭滤池初滤水管理及pH控制、预臭氧和主臭氧工艺的运行管理等问题，提出了相应的解决方案,以及今后应用中应重点注意的若干问题。关键词: 臭氧活性炭; 设计; 运行管理; 微生物安全; 标准 深水
2、集团所属梅林水厂和笔架山水厂的臭氧生物活性炭工艺分别于200 年和2006 年投入运行,对水厂进一步提高有机物、氨氮的去除效果，降低嗅味，全面改善水质发挥了重要作用。但在实际运行中,也陆续发现了一些国内外文献未曾报道过的新问题，如生物活性炭导致pH值大幅降低,出水有剑水蚤、线虫等微型动物检出等水质问题。因此,如何通过更好的设计和运行管理,从技术上解决这些问题，无论在理论上还是在实践中均具有非常重要的意义。1 工艺设计1.1 活性炭性能指标的选择标准根据制造原料不同,活性炭可分为木质炭、果壳炭和煤质炭等,其中煤质活性炭因其具有多孔性和高硬度的优点,且来源稳定和价格较低,在大规模水处理工程中得到广
3、泛应用。在水处理工程中，国外多采用不定型炭(主要是压块破碎炭) ,而国内柱状炭的应用最为广泛。近些年来,不定型炭(主要是柱状破碎炭)在国内得到越来越多的关注,并已经被应用在一些新建水厂中。研究结果表明,活性炭滤池出水水质与活性炭性能指标之间具有某种相关性。根据分析结果和实际运行情况,并参考国内外活性炭选择的标准，制定了适合于我国南方地区饮用水中活性炭选择的性能指标,如表1所示。1.2活性炭滤层结构活性炭滤层厚度一般不低于1. 2m，根据要去除的不同污染物,接触时间在30 min之间,但在一些应用中可高于或低于这个范围。通常,以去除嗅味为主时，接触时间一般为81 min; 以去除CODMn为主时
4、,接触时间一般为12 min。研究结果表明，砂垫层对浊度有去除效果,但是去除率不高,当砂垫层进水浊度为. 1 NTU时，浊度的平均去除率为65%;石英砂垫层对高锰酸盐指数和氨氮基本没有去除作用。然而砂垫层对微生物有较好的截留作用。活性炭柱在反冲洗后的运行初期,石英砂垫层能够有效地截留活性炭出水中的部分细菌,而运行一段时间后(一般为数周) ,石英砂垫层就失去了对水中细菌的截留作用。但是，活性炭柱经过再次反冲洗后,石英砂垫层将恢复对水中细菌的部分截留作用。因此,为了保障出水水质,砂垫层的设计考虑采用滤料级配为0. 81. 2 mm的石英砂,砂垫层厚度为300 mm。从长期生产运行情况看，砂垫层起到
5、了预期效果。1.3活性炭滤池池型活性炭滤池可以分为重力式和压力式。重力式活性炭滤池可以采用钢筋混凝土结构,因此在大中型水厂中应用通常是经济的。重力式活性炭滤池的构造与普通砂滤池相似，只是把滤料层换成了活性炭炭层,但活性炭炭层厚度较砂滤池中的砂层厚。重力式活性炭滤池虽然有利于悬浮物的去除,但为了避免悬浮物和微生物产生的粘液堵塞活性炭滤层,必须重视反冲洗国内已建成水厂中的活性炭池型多采用普通快滤池、虹吸滤池、V型滤池、翻板滤池，且在技术上都是可行的,其中以型滤池和翻板滤池相对更具吸引力和代表性。1.臭氧系统选择臭氧系统由气源、发生系统、接触池、尾气破坏系统和控制系统五部分组成 。气源臭氧气源主要有
6、三种,即使用成品纯液态氧、现场用空气制备纯气态氧和直接利用空气。为了提高臭氧浓度,同时节省能耗,降低设备及管道尺寸,目前较先进的臭氧发生器多采用前两种方式制备臭氧,第三种方式适用于臭氧产量较小的场合。臭氧发生系统臭氧发生是由臭氧发生器来完成的,目前使用最广的臭氧发生器一般分为石英管和陶瓷管两类。臭氧发生器的备用率一般应大于% ,备用的方式有设备台数备用(硬备用)与设备发生能力备用(软备用)两种。每台臭氧发生器臭氧发生量的调节范围不应小于10%0%。 接触池预臭氧接触池一般设1个臭氧投加点，较多采用水射器投加方式,臭氧投量通常为0 . 5g/L,反应时间为5 mi,水中余臭氧一般为零或很少。主臭
7、氧接触池一般设多个臭氧投加点(通常为3个) ,采用微孔曝气投加方式,臭氧投加量通常为1. 53. 0 g/L (水中余臭氧为. 20. 4 m/L) ，反应时间一般不小于0 mn。为了保证对隐孢子虫和贾第虫的杀灭效果, CT值一般要大于4。 尾气破坏系统尾气破坏系统是收集臭氧接触池排出的剩余臭氧并将其分解成对环境无害的氧(保证排出的气体臭氧浓度0 5.1m/L),主要有催化氧化法和加热分解法，目前两种方法均得到广泛应用。控制系统预臭氧投加控制一般根据水量进行比例投加,投加浓度根据铁锰等还原物质含量确定。主臭氧投加控制一般根据水量和水中余臭氧进行双因子复合环投加控制(水量是前馈条件，余臭氧是后馈
8、条件) 。1.5 臭氧接触池优化设计为了提高臭氧接触池效率,采用计算流体力学作为模拟工具,对A水厂的臭氧接触池进行了分析和优化,结果表明,原设计下接触池内廊道的高宽比过大,造成较严重的短流现象, T10/HRT比值仅为0. 4,说明水力效率较低。通过分析,决定在池内适当位置增加导流板,以改变池内的流态,使流速分布更为均匀,从而减少短流现象。增加导流板后,反应室内的流场得到明显改善,降低了短流现象,大幅提高了水力效率。T0 /HRT的数值增加到. 66，比原设计中的T10 /R比值增加了0.2,相当于在原设计基础上增加了73%。因此,进行臭氧接触池设计时,应最大限度地提高臭氧接触池效率。如果条件
9、允许，应考虑采用尽量大的高宽比,另外，从曝气室到反应室的连通处应增加穿孔墙,以改变流体进入反应室的流态。当条件不允许时,可考虑增设导流板。16 复合预氧化工艺当臭氧作为预氧化剂时,能够去除色度、嗅味,降低三卤甲烷等氯化消毒副产物含量,对混凝沉淀也有一定作用。但是，臭氧氧化也会对混凝产生不利的影响。一般情况下,臭氧在低剂量下( 0. 4 1. 5 mg/)可以起到良好的助凝作用，但浓度过高则会使结果恶化。臭氧还会在水中产生A问题,在原水中存在溴离子情况下,会产生溴酸盐问题，该物质是强烈的致癌物质。臭氧应用的成本也比较高。为了发挥高锰酸盐和臭氧这两种氧化剂的优点,减少其各自不利的影响，可采用两者联
10、用的复合氧化技术,其处理效能在一定程度上优于单一氧化剂预氧化,克服了臭氧预氧化对混凝的不利影响,提高了对有机物、藻类和嗅味的去除效果。研究和生产运行结果表明,高锰酸盐和臭氧的复合氧化作用可以提高处理后水质,对浊度、色度、藻类、有机物和氨氮等的去除率, 一般均能增加0%以上;有效降低水中可生物降解有机物的含量,提高对AO的去除,在现有水质条件下( C为.0 mg/L左右时) , A去除率可以比单独臭氧化提高20%30%；可以控制水中臭氧化副产物如溴酸盐和甲醛的生成。同时,高锰酸盐的投加，可以节省其他预氧化药剂(氯和臭氧)的投量,节省混凝剂投量10% 30%,初步核算每吨水可以节约成本0. 06元
11、,降低了运行费用。2 运行管理2.1 微生物学安全性臭氧生物活性炭技术的微生物安全性包括以下内容:致病性微生物（主要包括病毒、病原菌、“两虫”、携带寄生虫的后生动物等)及代谢产生的有毒物质。从研究和运行实践来看,臭氧生物活性炭工艺产生了丰富的微生物群落,但在活性炭上并未发现致病性微生物,且出水中也未发现明显致病性微生物。另外,臭氧活性炭工艺可以提高水质的生物稳定性,能够改善浊度和颗粒数的去除效果,有利于保障微生物安全。迄今为止，臭氧生物活性炭技术还不存在微生物安全问题,但是,对这个问题必须引起足够重视,同时也要注意加强运行管理。2. 大型微生物控制臭氧生物活性炭工艺为微生物生长提供了良好“载体
12、”,同时臭氧作用造成的大量营养物质使滤池内产生了丰富的微生物群落。微生物群落可以表征炭上微生物膜的成熟程度,在群落形成过程中,可能会发生不断变化，最后形成以大量菌胶团、原生动物和后生动物等组成的微生物群落。在我国已经运行的臭氧生物活性炭滤池内和出水中已发现了一些较大的微型动物,例如红虫、剑水蚤、轮虫以及其他不明微生物,这些动物一方面可能是某些病原微生物的寄主,另一方面会影响水质的感观指标。但是目前国内外在这方面的研究报道非常少。为了防止因大型微生物过量孳生繁殖而影响水质,除了要加强上游常规工艺的管理外,还要定期对活性炭滤池作药剂浸泡处理,每月一次,可以根据季节不同,适当延长或缩短周期。一般采用
13、的药剂有氨、氯、氯胺、食盐等。. 活性炭滤池初滤水管理初滤水指从反冲洗完成到滤池过滤性能基本恢复期间,从滤池所排出的过滤水。研究结果表明, 初滤水的颗粒数高达6 000个/L,过滤成熟期(35 h)后,颗粒数可以降低到50个/m,甚至更低(见图1) ,因此,要加强初滤水管理。根据运行经验,过滤初期( 51 h) 、过滤后期和过滤过程中仍存在着出水浊度超标的可能。其中，过滤过程浊度超标是由于进水水质发生突变和运行管理不当造成的,可以通过科学运行管理解决,过滤后期超标可以通过及时反冲洗解决，而解决过滤初期超标问题还需要进一步研究,建议设计时可考虑采用专门的排出管道。14 活性炭滤池出水H水厂出水p
14、H值要控制在一定的范围内,低p值易导致管道及构筑物的腐蚀,会影响水的嗅味和感观;高pH值一般伴随着高碱度和较高浓度的钙、镁等离子,会影响到水处理的管道和器械，显著增加消毒过程的耗氯量,导致管网中的余氯含量降低，影响消毒效果，给水质的卫生安全性带来隐患。活性炭的原料和制造工艺的不同可使其吸附性能表现出一定的差异。在一些活性炭滤池初期运行时,会出现p值显著升高的现象，一般可升到10。为了解决这个问题，可以采用连续浸泡法、间歇浸泡法、稀释法和酸洗法等。由于酸洗法在工程中难以实现,且处理成本较高，因此,活性炭投池后,采用其他三种方法处理较容易实现。随着运行时间的延长,活性炭滤池出水pH值会逐渐降低,相
15、对于砂滤出水,降幅达1 个pH单位。为了保证出水pH值,一些水厂通常增加混凝过程中石灰投加量，这会导致沉淀后浊度显著上升,混凝投药量增加。当使用铝盐作为混凝剂时,还存在着铝超标风险。当原水碱度低时,这种现象更加明显。pH值降低可能是由于以下几个方面原因造成的:微生物作用(有机物降解和硝化作用)、活性炭表面性质变化和臭氧氧化作用。一般来说,可以通过调节出厂水pH值、抑制微生物过程以及增加水质化学稳定性等途径加以解决。.5预臭氧工艺运行管理在试验原水水质条件下，预臭氧的助凝作用不是很明显,且经常对沉淀出水造成不利影响,但是却可以提高滤后水浊度的去除率。预臭氧的投加量越大,砂滤池对浊度的去除效果就越好,在投加量为.7 mg/L时,浊度去除可提高17%，为0. /L时,可提高20%。预臭氧可以显著提高下游常规工艺对有机物的去除效果。应用预臭氧之后,沉后水和滤后水中对CODM和UV254的去除率显著提高。随着预臭氧投加量增加,下游工艺对T的去除率增加，投加量在0. . 2 m/范围内, TOC的去除率均维持在一个较高的水平上,但当投加量超过某个值时,对TO的去除率呈降低的趋势。预臭氧对活性炭深度处理工艺的影响规律与以上基本一致。2主臭氧工艺运行管理最佳投加比例
