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1、第三章 络合滴定法习题2在pH=9.26的氨性缓冲液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0.20，游离C2O42-浓度为0.10，计算Cu2+的。已知Cu()- C2O42-络合物的，；Cu()-OH-络合物的。解：在此溶液中能与Cu2+络合的其它配位剂有NH3，C2O42-和OH-，当时，习题3铬黑T（EBT）是一种有机弱酸，它的，Mg-EBT的，计算在pH=10时的值。解：， ， pH=10时，习题5已知的为2.0， 5.0， 7.0， 10.0，的为4.0，8.0，14.0，15.0。在浓度为0.1的溶液中，滴加氨水至溶液中的游离浓度为0.010，pH=9.0。试问溶液中的主要存在形式是哪一
2、种？浓度为多大？若将离子溶液用和氨水调节至pH13.0且游离氨浓度为0.010，则上述溶液中的主要存在形式是什么？浓度又为多少？解：（1）当游离浓度为0.010，pH=9.0时， 由计算结果可知，副反应系数主要是氨络合效应引起的。比较上式的数值，可知络合物的主要形式是。故（2）当游离浓度为0.010，pH13时，故为主要存在形式。习题7在pH=6.0的溶液中，含有0.020Zn2+和0.020Cd2+，游离酒石酸根（Tart）浓度为0.20，加入等体积的0.020EDTA，计算和值。已知Cd2+-Tart的=2.8，Zn2+的=2.4，=8.32，酒石酸在pH=6.0时的酸效应可忽略不计。解：
3、查表pH=6.0时，Zn2+和Cd2+的羟基络合效应均可忽略，加入等体积的EDTA后，Tart=0.10。（1）求。此时是把Cd2+与Y的反应作主反应，Cd2+有酒石酸的络合效应，Y有酸效应和由Zn2+产生共存离子效应。而Zn2+也有与酒石酸的络合效应。(2)求。同样道理求得：习题9浓度均为0.0100的Zn2+，Cd2+混合溶液，加入过量KI，使终点时游离I-浓度为1，在pH=5.0时，以二甲酚橙作指示剂，用等浓度的EDTA滴定其中的Zn2+，计算终点误差。解：此题条件下Zn2+无副反应，Y有酸效应和Cd2+产生的共存离子效应，而Cd2+又与I-结合。pH=5.0，pH=5.0,以二甲酚橙作
4、指示剂时，习题12浓度均为0.020的Cd2+，Hg2+混合溶液，欲在pH=6.0时，用等浓度的EDTA滴定其中的Cd2+，试问：a.用KI掩蔽其中的Hg2+，使终点时I-游离浓度为10-2，能否完全掩蔽？为多大？b.已知二甲酚橙与Cd2+，Hg2+都显色，在pH=6.0时，能否用二甲酚橙作Cd2+的指示剂？c.滴定Cd2+时若用二甲酚橙作指示剂，终点误差为多大？d.若终点时，I游离浓度为0.5，按第三种方式进行，终点误差又为多大？解：a. , 所以说，汞离子可以完全掩蔽。b. 查表可知，pH=6.0时，由上面计算可知，所以二甲酚橙可用作滴定Cd2的指示剂。c. 查表可知，pH=6.0时，终点
5、时Cd2的浓度为：。，d. 若，则习题13在pH=5.0的缓冲溶液中，用0.0020EDTA滴定0.0020Pb2+，以二甲酚橙，在下述情况下，终点误差各是多少？a.使用HAc-NaAc缓冲溶液，终点时，缓冲剂总浓度为0.31；b.使用六亚甲基四胺缓冲溶液（不与Pb2+络合）。已知的，pH=5.0时，HAc的解：a. 根据分布系数可计算pH=5.0时Ac-,b. ，习题18测定水泥中时，因为含有，所以现在pH=3.5条件下加入过量EDTA，加热煮沸，再以PAN为指示剂，用硫酸铜标准溶液返滴定过量的EDTA。然后调节pH=4.5，加入，继续用硫酸铜标准溶液滴至终点。若终点时，为0.10，为0.0
6、10。计算有百分之几转化为FeF3？若为0.010，又有百分之几转化为？试问用此法测时要注意什么问题？（pH=4.5时，）解：查表可得以下数据。若终点时，则因溶液中存在F，如下平衡式成立：。所以。若终点时，则，同理可计算得到：。由计算可知，终点时CuY浓度越小，用氟化物掩蔽三价铁的能力越弱。所以在大量铁存在时测定低含量的铜会带来较大误差。习题19测定铅锡合金中，含量时，称取试样0.2000g，用HCl溶解后，准确加入50.00mL0.03000EDTA，50mL水，加热煮沸2min，冷后，用六亚甲基四胺将溶液调至pH=5.5，加入少量1，10-邻二氮菲，以二甲酚橙作指示剂，用0.03000标准
7、溶液滴定，用去3.00mL。然后加入NH4F，加热至400C，左右，再用上述标准溶液滴定，用去35.00mL。计算式样中和的质量分数。解：此题的测量过程是，先加入足够量的EDTA，使被测物铅与锡形成络合物，然后用铅标准溶液返滴定过量的EDTA；再用氟化物使EDTA从SnY的络合物中释放出来，用铅标准溶液滴定之。 习题20测定锆英石中ZrO2，Fe2O3含量时，称取1.000g试样，以适当的熔样方法制成200.0mL试样溶液。移取50mL试液，调至pH=0.8，加入盐酸羟氨还原Fe3+，以二甲酚橙为指示剂，用1.00010-2EDTA滴定去10.00mL。加入浓硝酸，加热，使Fe2+被氧化成Fe
8、3+，将溶液调至pH1.5，以磺基水杨酸作指示剂，用EDTA溶液滴定，用去20.00mL。计算试样中ZrO2和Fe2O3的质量分数。解：此题是用连续滴定的方法测定锆和铁，测定步骤简述如下。分解试样后，先将Fe3+还原为Fe2+，因为ZrY的稳定常数比Fe()Y大得多，可用控制酸度的方法，先滴定Zr，然后将Fe2+氧化为Fe3+，再用EDTA滴定铁。第二章 酸碱平衡和滴定法思考题3写出下列酸碱组分的质子条件。a.b.c.解：a.b.c.习题1计算下列各溶液的pH。b. 0.10H3BO3；d. 0.10三乙醇胺；e. HCl解：b. H3BO3为一元酸，但500H+= pH=5.12d. 三乙醇
9、胺为一元弱碱，其20,500 可用最简式：OH-= pOH=3.62 pH=10.38e. 20OH- 应该用最简式：H+=，将及代入并解方程得： pH=6.89习题2计算下列各溶液的pH。a. 0.050NaAc； b. 0.050NH4NO3 ；c. 0.10NH4CN； d. 0.050K2HPO4； f. 0.10Na2S； g. 0.010H2O2溶液；解：a. NaAc为一元弱碱，其，20，500OH-=pOH=5.28 pH=8.72b.NH4NO3为一元弱酸NH4+的溶液，NH4+的,20，500可用最简式 ，c. NH4CN为弱酸弱碱盐，HCN的，NH4+的 ，可用最简式d.
10、 K2HPO4为两性物质，其精确算式为 不能忽略，又 pH=9.68f.为二元弱碱，其,因为0.05，故可作一元弱碱处理。又，但500OH-=pH=12.97g. H2O2为一元弱酸，500 H+= pH=6.78习题4含有，和的混合溶液。a. 计算此混合溶液的pH。解：a.此为强酸弱酸混合液，且，H+=0.10 pH=1.00习题5将0.12HCl和0.10氯乙酸钠（ClCH2COONa）溶液等体积混合，计算pH。解：混合时发生如下化学反应HCl+ ClCH2COONa= ClCH2COOH+NaCl混合后为0.010HCl与0.050HB（氯乙酸）的混合液。=1.410-3，H+=+B-+
11、OH-忽略OH-，=+，有HCl存在且较大，HB，代入上式得，=pH=1.83习题6欲使100 mL 0.10HCl溶液的pH从1.00增加至4.44，需加入固体NaAc多少克（忽略溶液体积的变化）？解：HCl+NaAc=HAc+NaClpH=4.44时，为HAc-NaAc缓冲溶液，cHAc=0.10H+=解得=习题7今由某弱酸HB及其盐配制缓冲溶液，其中HB的浓度为0.25。于此100 mL缓冲溶液中加入200mgNaOH（忽略溶液体积得变化），所得溶液得pH为5.60。问原来所配制的缓冲溶液的pH为多少？（设HB的）解：加入的NaOH浓度设原缓冲溶液中B-的浓度为，则加入NaOH后，解此方
12、程得：pH=习题8欲配制pH为3.0和4.0的HCOOH-HCOONa缓冲溶液，应分别往200 mL 0.20HCOOH溶液中加入多少毫升1.0NaOH溶液？解：HCOOH以HB表示，其(1) 设配制pH=3.0缓冲溶液，应加入mL 1.0NaOH溶液，加入NaOH后， ，解此方程得mL(2) pH=4.0时，同（1）可列方程解此方程得mL习题14用0.200Ba(OH)2滴定0.1000HAc至化学计量点时，溶液的pH等于多少?解: Ba(OH)2+2Hac= Ba(Ac)2+2H2O sp时,为Ba(Ac)2溶液, 的OH-=，pH=8.82.习题15某试样含有和，称取0.3010g，用酚
13、酞作指示剂，滴定时用去0.1060HCl20.10mL，继用甲基橙作指示剂，共用去47.70mL。计算试样中和的质量分数。解：此题为双指示剂测定混合碱中和的含量。步骤如下：（1）酚酞作指示剂，该步消耗的HCl全部用来中和。（2）甲基橙作指示剂，该步消耗的HCl用来中和产生的及试样中原有的。习题16二元弱酸HB2，已知pH=1.92时，；。计算：a.HB2的和；b.主要以-形式存在时得pH为多少？c.若用0.100NaOH溶液滴定0.100H2B，滴定至第一和第二化学计量点时，溶液的pH各为多少？各选用何种指示剂？解：a.，当时，=， 当时，=，b.主要以形式存在时，可按最简式计算pH=c.sp
14、1时溶液中成分为， =0.0500水的离解可忽略，又=0.0500=0.24pH=4.12。故可用甲基橙为指示剂。sp2时，溶液中的成分为，此为二元弱碱，其,500可用最简式OH-= ，pH=9.37。故可用酚酞为指示剂。习题19称取和的混合试样0.6850g，溶于适量水中。以甲基橙为指示剂，用0.200HCl溶液滴定至终点时，消耗50.0 mL。如改用酚酞为指示剂，用上述HCl溶液滴定至终点时，需消耗多少毫升？ 解：设混合试样中含有x克。用甲基橙为指示剂，滴定至终点时，样品中的和全部被中和，所以下式成立。解方程得。设改用酚酞为指示剂时，所需HCl为V毫升，习题25称取一元弱酸HA试样1.000g，溶于60.0mL水中，用0.2500NaOH溶液滴定，已知中和HA至50%时，溶液的pHJ=5.00；当滴定至化学计量点时，pH=9.00。计算试样中HA的质量分数为多少？（假设HA的摩尔质量为82.00）解：用NaOH溶液滴定至50%时，溶液中，所以。滴定至sp时溶液中，溶液中生成Na
