物理化学习题.doc

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1、1 :何为物理化学? 应用物理学的基本原理和实验方法,来研究化学变化、相变化及其P、V、T物理变化的规律及性质,了解物质的性质及本质与其结构之间关系规律的科学。2 :物理化学的基本组成? :化学热力学(研究过程的方向和限度) :化学动力学(速度、机理) :结构化学3 :物理化学有哪些研究方法? :热力学方法:初态、终态,大量质点体系。 :动力学方法:速度多快、具体步骤,能否发生。 :量子力学方法4 :系统和环境的定义和分类? 定义:系统:热力学研究的对象 环境:与系统通过物理界面相隔开并与系统密切相关的周围部分 分类:敞开系统:系统与环境之间通过界面既有物质的质量传递也有能量传递 :封闭系统:

2、系统与环境之间通过界面只有能量传递,而无物质的质量传递。 :隔离系统:系统与环境之间既无物质的质量传递也无能量传递5 :状态,状态函数及性质? 状态:性质的综合表现。 状态函数:系统的宏观性质。 性质:全微分dV、dT、dP 仅与始末态有关 f=f(state)6 :什么是内能,它包括哪些部分? 系统一切能量的总和。包括分子的动能(即分子无规则热运动动能),分子的势能(即分子间相互作用能)7 :何为热,热的种类及符号规定? 定义:由于系统与环境间温度差异存在而引起的能量形式。 分类:显热:有明显温度变化。 :潜热:相变热 符号规定:环境放热,系统吸热Q“+”8 :功,功的种类及符号规定? 定义

3、:由于系统与环境间压力差或其他机电功的存在而引起的能量形式。 分类:膨胀功(体积功):系统发生体积变化时于环境传递的功,符号:Wv :非膨胀功(非体积功):体积功以外的其他功,符号:W 如:电功、表面功 符号规定:W0表环境对系统做功 W0表系统对环境做功9 :指出下列物理量哪些是状态函数?哪些是过程量? 状态函数:P、V、T、U 过程量:W、Q10:热力学第一定律的经典表述? 封闭系统中的热力学能,不会自行产生或消灭,只能以不同的形式等量地相互转化 11:热力学第一定律的数学表达式? U=Q+W du=Q+U w=-P外dv 12:何为恒容热Qv,Qv=U的运用条件? 定义:对定容且W=0过

4、程,W=0或W=0,有恒容热Qv=U,Qv=dU 适用条件:封闭系统 :恒容 非体积功W13:Qp=H的运用条件? :封闭系统 :定压 非体积功W=014:焓的定义式,是否是状态函数? H=U+Pv(封闭系统 ,恒压,W=0)15:对于理想气体U、V和温度的关系? U=f(T) V=f(t)16:热容的定义及分类? 定义:系统在给定条件(如定容或定压)下,及W=0,没有相变化,没有化学变化时,升高单位热力学温度时吸收的热。即热容C(T)defQ/T 分类:定容热容Cv(T) 定压热容Cp(T)17:H、U与Cp、Cv之间的关系? U=T1T2n Cv.m(T)dT, H=T1T2n Cp.m(

5、T)dT18:由单原子分子,双原子分子组成的理想气体系统Cv.m、Cp.m、V的关系? 热容商V=Cv.m/ Cp.m19:可逆过程及特点? 定义:设系统按照过程L由始态A变到终态B,环境L由始态A变到终态B,假如能够设想一过程L,使系统和环境都恢复原来的状态,则原过程L称为可逆过程 特点:整个过程中,系统内部无限接近于平衡; 整个过程中,系统与环境的相互作用无限接近于平衡,因此过称的进展无限缓慢 系统和环境能够由始态沿着原来途径从相反方向步步回复,直到都恢复原来的状态20:可逆过程的膨胀功? 可逆过程的膨胀功W=-psud V=-pd V21:绝热可逆过程方程的推导? 由dU=W,若W=0,

6、则CvdT=-psudV,对可逆过程,psu=p,又p=nRT/V,所以CvdT=- nRT/V,移项的dT/T+nRTdV/CvV=0;定义rdefCp/Cv;因为Cp-Cv=nR,代入上式得:dT/T+(r-1)dV/V=0;对理想气体,r为常数,积分上式得:lnT+(r-1)lnV=常数;或:TVr-1=常数;以T=pV/nR,V=nRT/p代入式得:pVr=常数;Tp(1-r)/r=常数22:如何理解恒温、恒压、恒容、绝热过程? 恒温:若过程的始态、终态的温度相等,且过程中系统的温度恒定等于环境的温度 恒压:若过程的始态、终态的压力相等,且过程中系统的压力恒定等于环境的压力 恒容:若过

7、程的始态、终态的体积相等,且过程中系统的体积恒定等于环境的体积 绝热过程:系统状态变化过程中,与环境间的能量传递仅可能有功的形式,而无热的形式23:什么是化学反应进度? 表示反应的进展程度defB-1dnB或defB-1nB24:计量系数及其符号规定? 对反应物为负,对生成物为正25:化学反应热效应(焓变)的定义? 物体焓的变化量。焓是物体的一个热力学能状态函数,即热函:一个系统中的热力作用,等于该系统内能加上其体积与外界作用于该系统的压力的乘积的总和: 即:rHm(T)defBHm(B,T) 26:如何理解“1mol反应进度”? 反应进度=2-1,若1=0则=2=;若=1mol,可称为化学反

8、应发生了“1mol反应进度”27:rHm符号的意思及影响rHm的因素? 表示反应摩尔焓变28:Qv.m、Qp.m如何称呼,他们之间的关系如何? Qv.m表摩尔定容热效应;Qp.m表摩尔定压热效应 Qp.m- Qv.m=RTVi(g)29:如何理解盖斯定律? 一个化学反应,不管是一步完成或是经数步完成,反应的总标准摩尔焓是相同的30:何为标准摩尔生成焓变? 在温度T,由参考状态的单质生成B(vB=1)时的标准摩尔焓。31:如何利用fHm、cHm求rHm? rHm=vBfHm 32: 盖斯定律的作用? 根据盖斯定律,利用热化学方程式的线性组合,可由若干已知反应的标准摩尔焓求另一反应的标准摩尔焓33

9、:你还知道哪些焓变? 34:kirchofl law能解决什么问题? 判断化学反应进行方向35:基希霍夫公式的推导表达及使用条件? 推导:由热力学第二定律dSQ/Tsu 对定温过程,则SQ/Tsu 所以Tsu(S2-S1)Q 又由热力学第一定律Q=U-W 所以(TS)U-W 或 -(U-TS)-W 定义:AdefU-TS 使用条件:定温,定容,W=036:何为非等温反应?如何计算等温反应的热效应? 37:什么是自发过程? 不需要环境作功就能自动发生的过程38:热力学第二定律的经典表述? 克劳休斯:不可能把热由低温物体转移到高温物体,而不留下其他变化 开尔文:不可能从单一热源吸热使之完全变为功,

10、而不留下其他变化39:如何理解热力学第二定律的内含? 热力学第二定律的实质是,断定自然间中一切实际发生的过程都是不可逆的40:何为卡诺循环?他的基本组成? 由两个温度不同的可逆定温过程和两个可逆绝热过程构成一个循环过程41:卡诺定理的内容? 所有工作的两个一定温度之间的热机,以可逆热机的效率最大42:卡诺循环为什么要设计为可逆的? 43:推导卡诺过程有Q1/T1+Q2/T2=0关系 Q1=nRT1lnVB/VA Q2=nRT2lnVC/VD T1VBr-1= T2VCr-1,r=Cp/Cv T1VAr-1= T2VDr-1 所以:VB/ VA= VC /VD 所以:Q1+Q2=Nr(T1- T

11、2)ln VB/ VA所以:=-Wv/Q1=(Q1+Q2)/Q1=(T1-T2)/ T1 结论:理想气体卡诺热机的效率只与两个热源的温度(T1 、T2)有关,温差越大,越大。得Q1/T1+Q2/T2=044:熵的导出,熵的定义? dSdefQr/T 定义1:表示物质系统状态的一个物理量(记为S),它表示该状态可能出现的程度。在热力学中,是用以说明热学过程不可逆性的一个比较抽象的物理量。孤立体系中实际发生的过程必然要使它的熵增加。 45:什么是热温熵? 热温商的定义是dQ/T46:热力学第二定律的数学表达式? SABaQ/Tsu47:热力学第二定律主要解决什么问题? 过程的可逆性48:熵变如何计

12、算? dSsu=-aQ/Tsu S=-aQ/Tsu 若Tsu不变,则S=-Q/Tsu49:可逆过程热温熵、不可逆过程热温熵、熵变之间的关系?50:熵作为判据适用体系? 熵判据适用于隔离体系(孤立体系),51:绝热可逆过程及相变的计算? TVr-1=常数 pVr=常数 Tp(1-r)/r=常数52:如何计算混合气体的熵变? mixS=n1Rln(V1+V2)/V1+n2Rln(V1+V2)/V253:根据熵变的统计意义比较g、l、s三态熵的大小?54:熵与微观状态数之间的关系?55:吉布斯函数、亥姆霍茨函数的意义? 判断过程的方向和限度56:如何利用G、A判断过程的方向和限度? A:当定温,定容且W=0时,过程只能自发地向A减小的方向进行直到A=0时,系统达到平恒。 G当定温,定容且W=0时,过程只能自发地向G减小的方向进行直到G=0时,系统达到平恒。57:G和A的应用条件? 定温,定容且W=058:计算G、A的方法和途径? A=U-TS G=H-TS59:G、A分别表达

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