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1、分析化学总复习纲要第一章 定量分析化学概论系统误差偶然误差一、 有关误差概念1、误差分类1）、系统误差定义：又分系统中固定原因造成的误差。特征：单项重现性，与分析人员操作无关。来源：方法、仪器、试剂、主观习惯。2）、偶然误差定义：由分析过程中某种偶然因素造成的误差。特征：大小、方向不定；在分析过程中随机发生的，与分析人员操作粗细有关。绝对误差相对误差2、准确度：测值与真值的接近程度。衡量尺度：误差 受系统误差影响。3、精密度：多侧平行测定值的相互接近程度。绝对偏差 相对平均偏差平均偏差 标准偏差中位置M 相对标准差极差R1）、衡量尺度：偏差 受偶然误差影响2）意义：表示分析数据可靠程度，衡量分
2、析人员操作熟练程度。4、精密度和准确度之间的关系： 精密度高的准确度不一定好，准确度高的要求精密度也要好。二、 有关有效数字要掌握的内容：1、 什么叫有效数字？2、 有效数字位数如何确定？特别注意对数位数确定。3、 有效数字加减乘除运算规则如何？4、 分析结果的习惯表达方法。三、 滴定分析概论1、 基准物的基本条件是什么？2、 标准溶液有几种配制方法？过程如何？标准溶液浓度标定如何计算？3、 标准溶液浓度表示方法：物质的量浓度C、滴定度T、特定组合单元浓度T与C关系： aA + bB = cC + dD A标准物 B被测物则 TB/A=b/a CA.MB.10-34、 分析结果计算：滴定物与被
3、测物之间的物量关系。第二章 酸碱滴定一、 酸碱溶液的分布系数表示及应用对于HnA弱酸溶液，有n+1种型体共存，任一种型体Hn-xAx-的分布系数为：注意：1、只与溶液酸度有关，与C无关； 2、n元酸，-pH曲线上就有n个交点，交点对应的pHpKa,如： pH=pKa1 pH=pKa2 pHH2A溶液分布系数图二、 溶液pH计算1、 质子条件建立pH计算基础零水准法应用：a、选零水准物；b、找得失电子产物；c、写质子条件。2、 各种类型酸碱溶液pH值计算先写出溶液质子条件 化成H+未知一元方程 解H+。 几种酸溶液计算H+公式及条件类型公式使用条件一元弱酸精确式CKa20Kw,C/Ka500CK
4、a20Kw,C/Ka500CKaOH-OH-H+一元弱碱与一元弱酸类似，只是将H+改写成OH-，Ka改为Kb即可。多元碱与多元酸类似，只是将H+改为OH-，Ka1改为Kb1即可。3、 缓冲溶液作用：抵抗少量外来酸碱和少量稀释影响，保持溶液pH不变。组成:共轭酸碱对 两性物 浓的强酸强碱有效缓冲范围:pH=pKa1缓冲容量： 与C有关，C大，大； 与Ca：Cb有关，Ca：Cb1，大；缓冲溶液选择：PH控pKa缓4、酸碱指示剂：有机弱酸或弱碱，可与滴定剂反应。变色范围pH=pKHin1（过渡色范围）变色点：pH=pKa 5、酸碱滴定法基本原理滴定曲线：pH-滴定曲线突跃范围：滴定在0.1相对误差范
5、围内，pH变化范围。指示剂选择原则：凡变色范围部分落在突跃范围的指示剂都可以作为该滴定的指示剂。1）、一元酸碱滴定、强酸碱滴定突跃范围：弱酸弱碱 计量点pH7.0指示剂：甲基橙 酚酞 等、强碱滴定弱酸突跃范围：弱碱性范围 计量点pH7.0指示剂：酚酞 百里酚酞等变色范围在碱性范围的指示剂。强酸滴定弱碱与强碱滴定弱酸相反，突跃范围：酸性范围，计量点pH7.0，指示剂：甲基橙等变色范围在酸性范围的指示剂。、准确滴定条件： CKa(b)10-82)、多元酸碱滴定、 凡能符合CKai10-8的质子都可以准确滴定；CKai10-8Kai/Kai+1105、 凡Kai/Kai+1105的，i质子滴定不受i
6、+1级质子的影响，i质子滴定有明显突跃。 i质子滴定突跃条件： 、 指示剂选择：选pKHin与pH计尽量一致的指示剂。 多元碱滴定与多元酸滴定类似，Ka该成KbC1K110-8C1K1/C2K2105 混合酸分别滴定条件 指示剂选择：选pKHin与pH计尽量一致的指示剂。 3）、CO2对酸碱滴定的影响、 用甲基橙作指示剂CO2对酸碱滴定无影响；、 用酚酞作指示剂，如NaOH吸收了CO2，浓度会变低；如HCl吸收了CO2，浓度会变高。 4）、滴定误差TE、一元强酸碱滴定 强碱滴定一元弱酸TE、 强碱滴定多元酸TE第一计量点： 第二计量点：5）、酸碱滴定法应用主要弄懂双指示剂法应用，根据V1、V2
7、大小判断混合碱组成；NH4+盐的测定过程等。第三章 络合滴定法一、稳定常数、副反应、条件稳定常数1）绝对稳定常数M + Y MY 2）、副反应、Y副反应及副反应系数YEDTA副反应主要有：酸效应、共存离子效应A、酸效应系数Y(H)一般ML酸效应：B、共存离子效应及效应系数共存离子效应系数 Y（N）如果溶液中存在N1、N2、N3.Nnn个共存离子，则C、Y总的副反应系数Y 如果溶液中同时存在酸效应和共存离子效应，那么Y总的副反应系数为：、M的副反应和副反应系数MM未参加主反应M总浓度MM自由离子浓度a、络合效应b、羟基络合效应c、M总的副反应系数如果溶液中有m种络合剂L，则3）、条件稳定常数MY
8、溶液中络合物总浓度 Y未参加主反应EDTA总浓度 M未参加主反应M总浓度在实际溶液中如果考虑了副反应的影响，络合物的稳定常数表达为：条件稳定常数为了计算方便用对数表示： lgKMY=lgKMY-lgM-lgY二、滴定基本原理1、滴定曲线：pM-滴定曲线曲线特征：在滴定相对误差0.1范围内， pM出现突跃-突跃范围。2、指示剂选择原则：选用变色点pMeplgKMIn与计量点pMsp尽量一致的指示剂。lgKMIn=lgKMin-lgM-lgIn(H)4、滴定误差TE3、滴定误差TE5、准确滴定条件当指示剂指示终点视觉误差pM0.2，如要求TE 0.1，代入林邦公式可得：即CMsp.KMY106 或
9、 lg CMsp.KMY6 准确滴定条件实际上，准确滴定条件应根据所用指示剂引起pM大小不同，及TE要求不同而不同，准确滴定条件应写为：如: 当pM=0.2 TE%=0.1%时 lgCMsp.KMY6当pM=0.2 TE%=0.3%时 lgCMsp.KMY56、滴定酸度条件1)、 单一离子滴定的适宜酸度范围、 最高酸度（最低pH值） 根据误差公式： 以TE0.1，pM0.2，CMsp-1代入上式 lg KMY8 lg KMY= lg KMY- lgY(H) 8lgY(H)= lg KMY-8根据lgY(H)值，查表10(p330)所得pH值就是滴定时允许最低pH值、 最低酸度M离子滴定的最高p
10、H值通常以不形成M(OH)n为准计算而得。 M(OH)n Ksp=MOH-n pH=14.00-pOH 最高pH值7、混合离子滴定1)、M、N离子共存，定M而不受N干的条件：lgMKMY-lgNKNY5 (TE%0.3%,pM0.2)或 lgKC5或CM。KMYCNKNY52)、滴定酸度条件、干扰离子N不与指示剂显色时a、最高酸度 Y(H)Y(N)时相应的pH值；b、最低酸度 相应pH值。、干扰离子N与指示剂显色时a、 最高酸度 lgY(H)=lgKMY-7 对应的pH值；b、 最低酸度Y(H)110Y(N) 对应的pH值。8、掌握在共存离子和多种副反应存在下滴定误差计算9、如何提高络合滴定选
11、择性？有几种途径？第四章 氧化还原滴定法第五章本章重点: 1、条件电位的概念及影响条件电位大小的因素。2、掌握用能斯特方程公式处理氧化还原反应中平衡问题，如反应物间E0与K关系； 3、滴定法原理，化学计量点计算，突跃范围计算，指示剂选择。 4、分析结果计算。一、 标准电极电位及条件电位1、 标准电极电位对于可逆半电反应：O+ne R 电对电位:Eo标准电极电位：Eo定义：溶液离子活度均为1mol.L-1时的电对电位。意义：衡量物质氧化还原能力的理论参考值。前提：不考虑任何因素对电对反应的影响。 2、条件电位 意义：衡量物质氧化还原能力的理论参考值。 前提：不考虑任何因素对点对反应的影响。2、
12、条件电位E0 定义：当COCR1mol.L-1时电对电位。前提：考虑溶液中所有因素对电对反应的影响。表达式：对于一氧化还原半反应：-条件电位 意义:衡量实际溶液物质的氧化还原能力.书写条件电位时应注意几点:、 O、R、比起O、R很小，可以忽略不计；还原态发生副反应的，条件电位升高；氧化态发生副反应的，条件电位降低；、 按能斯特方程写出的电位方程式，除了项以外，包括所有的项，半电反应有H+、OH-参加的要包括H+、OH-项。、 条件电位受介质条件的影响意义：衡量实际溶液中物质氧化还原能力。 书写条件电位时要注意几点：、 O、R比O、R很小时，可忽略不计。、 按能斯特方程写出的电位方程式，除项以外，包括所有的项，如半反应有H+、OH-参加的，包括H+、OH-项。 、价值条件的影响二、 反应物电位差与反应平衡常数关系1、E0与K关系E0与K关系对于滴定反应：aO1+bR2 aR1+bO2 n是两电对电子转移数最小公倍数 2、准确滴定K或E0条件 2、准确滴定条件对于
