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1、电离平衡与水解题型分析一、电离平衡理论和水解平衡理论1.电离理论：弱电解质的电离是微弱的，电离消耗的电解质及产生的微粒都是少量的，同时注意考虑水的电离的存在；多元弱酸的电离是分步的，主要以第一步电离为主； 2.水解理论：从盐类的水解的特征分析：水解程度是微弱的（一般不超过2）。例如：NaHCO3溶液中，c(HCO3)c(H2CO3)或c(OH ) 理清溶液中的平衡关系并分清主次：弱酸的阴离子和弱碱的阳离子因水解而损耗；如NaHCO3溶液中有：c(Na+) c(HCO3-)。弱酸的阴离子和弱碱的阳离子的水解是微量的（双水解除外），因此水解生成的弱电解质及产生H+的（或OH-）也是微量，但由于水的
2、电离平衡和盐类水解平衡的存在，所以水解后的酸性溶液中c(H+)（或碱性溶液中的c(OH-)）总是大于水解产生的弱电解质的浓度；一般来说“谁弱谁水解，谁强显谁性”，如水解呈酸性的溶液中c(H+)c(OH-)，水解呈碱性的溶液中c(OH-)c(H+)；多元弱酸的酸根离子的水解是分步进行的，主要以第一步水解为主。二、电解质溶液中的守恒关系1、电荷守恒：电解质溶液中的阴离子的负电荷总数等于阳离子的正电荷总数，例如，在NaHCO3溶液中，有如下关系：C(Na)+c(H)=c(HCO3)+c(OH)+2c(CO32)电荷守恒的重要应用是依据电荷守恒列出等式，比较或计算离子的物质的量或物质的量浓度。如在只含
3、有A、M、H、OH四种离子的溶液中c(A+)+c(H)=c(M-)+c(OH),若c(H)c(OH)，则必然有c(A+)c(M-)。书写电荷守恒式必须： 准确的判断溶液中离子的种类；弄清离子浓度和电荷浓度的关系。2、物料守恒：就电解质溶液而言，物料守恒是指电解质发生变化（反应或电离）前某元素的原子（或离子）的物质的量等于电解质变化后溶液中所有含该元素的原子（或离子）的物质的量之和。实质上，物料守恒属于原子个数守恒和质量守恒。在Na2S溶液中存在着S2的水解、HS的电离和水解、水的电离，粒子间有如下关系c(S2)+c(HS)+c(H2S)=1/2c(Na) ( Na,S2守恒)C(HS)+2c(
4、S2)+c(H)=c(OH) (H、O原子守恒)在NaHS溶液中存在着HS的水解和电离及水的电离。HSH2OH2SOH，HSHS2H2OHOH。从物料守恒的角度分析，有如下等式：c(HS)+C(S2)+c(H2S)=c(Na)；从电荷守恒的角度分析，有如下等式：c(HS)+2(S2)+c(OH)=c(Na)+c(H)；将以上两式相加，有：c(S2)+c(OH)=c(H2S)+c(H)，得出的式子被称为质子守恒。3、质子守恒：无论溶液中结合氢离子还是失去氢离子，但氢原子总数始终为定值，也就是说结合的氢离子的量和失去氢离子的量相等。三、典型题溶质单一型1、弱酸溶液中离子浓度的大小判断0.1mol/
5、L 的H2S溶液中所存在离子的浓度由大到小的排列顺序是_解析：在H2S溶液中有下列平衡：H2SH+HS；HSH+S2 。已知多元弱酸的电离以第一步为主，第二步电离较第一步弱得多，但两步电离都产生H，因此答案应为：c(H)c(HS)c(S2)c(OH)弱酸溶液中离子浓度大小的一般关系是：C(显性离子) C(一级电离离子) C(二级电离离子) C(水电离出的另一离子) 2、弱碱溶液室温下，0.1mol/L的氨水溶液中，下列关系式中不正确的是（ ）A. c(OH-)c(H+) B.c(NH3H2O)+c(NH4+)=0.1mol/LC.c(NH4+)c(NH3H2O)c(OH-)c(H+) D.c(
6、OH-)=c(NH4+)+c(H+)3、能发生水解的盐溶液中离子浓度大小比较-弱酸强碱型解此类题型的关键是抓住盐溶液中水解的离子例1、在CH3COONa 溶液中各离子的浓度由大到小排列顺序正确的是( )A.c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H) B.c(CH3COO)c(Na)c(OH)c(H)C.c(Na)c(CH3COO)c(H)c(OH) D.c(Na)c(OH)c(CH3COO)c(H)答案A。一元弱酸盐溶液中离子浓度的一般关系是：C(不水解离子) C(水解离子)C(显性离子)C(水电离出的另外一种离子)例2、在Na2CO3溶液中各离子的浓度由小到大的排列顺序是_解析：在Na2
7、CO3溶液中，Na2CO3=2Na+CO32 ，CO32+H2OHCO3+OH，HCO3+H2OH2CO3+OH 。CO32水解使溶液呈现碱性，则C(OH)C(H)，由于CO32少部分水解，则C(CO32)C(HCO3)，HCO3又发生第二步水解，则C(OH)C(HCO3)，第二步水解较第一步水解弱得多，则C(HCO3)与C(OH)相关不大，但C(H)比C(OH)小得多，因此C(HCO3) C(H)。此题的答案为：C(H)C(HCO3)C(OH)C(CO32) C(水解离子)C(显性离子)C(二级水解离子)C(水电离出的另一离子)例3、在Na2S溶液中下列关系不正确的是（ ）A.c(Na+)
8、=2c(HS) +2c(S2) +c(H2S) B.c(Na+) +c(H+)=c(OH)+c(HS)+2c(S2)C.c(Na+)c(S2)c(OH)c(HS) D.c(OH)=c(HS)+c(H+)+c(H2S)例4、判断0.1mol/L 的NaHCO3溶液中离子浓度的大小关系解析：因NaHCO3=Na+HCO3，HCO3+H2OH2CO3+OH，HCO3 H+CO32 。HCO3的水解程度大于电离程度，因此溶液呈碱性，且C(OH) C(CO32)。由于少部分水解和电离，则C(Na)C(HCO3)C(OH)C(H) C(CO32)。二元弱酸的酸式盐溶液中离子浓度大小的一般关系是：C(不水解
9、离子)C(水解离子)C(显性离子)C(水电离出的另一离子)C(电离得到的酸根离子)例5、草酸是二元弱酸，草酸氢钾溶液呈酸性，在0.1mol/LKHC2O4溶液中，下列关系正确的是（ ）Ac(K+)+c(H+)=c(HC2O4-)+c(OH-)+ c(C2O42-) Bc(HC2O4-)+ c(C2O42-)=0.1mol/LCc(C2O42-)c(H2C2O4) Dc(K+)= c(H2C2O4)+ c(HC2O4-)+ c(C2O42-)例6、在氯化铵溶液中，下列关系正确的是（ ）A.c(Cl-)c(NH4+)c(H+)c(OH-) B.c(NH4+)c(Cl-)c(H+)c(OH-)C.c
10、(NH4+)c(Cl-)c(H+)c(OH-) D.c(Cl-)c(NH4+)c(H+)c(OH-)四、典型题-两种电解质溶液相混合型的离子浓度的判断1、强酸与弱碱混合PH=13的NH3H2O和PH=1的盐酸等体积混合后所得溶液中各离子浓度由大到小的排列顺序是_解析：PH=1的HCl，C(H)=0.1 mol/L ，PH=13的NH3H2O，C(OH)= 0.1 mol/L ，则NH3 H2O 的浓度远大于0.1 mol/L ，因此，两溶液混合时生成NH4Cl为强酸弱碱盐，氨水过量，且C(NH3 H2O)C(NH4Cl)，则溶液的酸碱性应由氨水决定。即NH3H2O的电离大于NH4的水解，所以溶
11、液中的离子浓度由大到小的顺序为：C(NH4)C(Cl)C(OH)C(H)。2、强碱与弱酸混合PH=X的NaOH溶液与PH=Y的CH3COOH溶液，已知X+Y=14，且YC(CH3COO)C(OH)C(H) B.C(CH3COO)C(Na)C(H)C(OH)C.C(CH3COO)C(Na)C(OH)C(H) D.C(Na)C(CH3COO)C(H)C(OH)答案B。上述两题的特点是PH1+PH2=14，且等体积混合。其溶液中各离子浓度的关系的特点是C(弱电解质的离子)C(强电解质的离子)C(显性离子) C (水电离出的另一离子)3、强碱弱酸盐与强酸混合和强酸弱碱盐与强碱混合0.2 mol/L的C
12、H3COOK与0.1 mol/L的盐酸等体积混合后，溶液中下列粒子的物质的量关系正确的是( )A.C(CH3COO)=C(Cl)=C(H)C(CH3COOH) B.C(CH3COO)=C(Cl)C(CH3COOH)C(H)C.C(CH3COO)C(Cl)C(H)C(CH3COOH)D. D.(CH3COO)C(Cl)C(CH3COOH)C(H)答案D。4、酸碱中和型(1) 恰好中和型在10ml 0.1molL-1NaOH溶液中加入同体积、同浓度HAc 溶液，反应后溶液中各微粒的浓度关系错误的是Ac(Na+)c(Ac-)c(H+)c(OH-) Bc(Na+)c(Ac-)c(OH-)c(H+)Cc
13、(Na+)c(Ac-)c(HAC) Dc(Na+)c(H+)c(Ac-)c(OH-)答案A。(2) pH等于7型常温下，将甲酸和氢氧化钠溶液混合，所得溶液pH7，则此溶液中( )。Ac(HCOO-)c(Na+) Bc(HCOO-)c(Na+) Cc(HCOO-)c(Na+) D无法确定c(HCOO-)与c(Na+)的关系答案为C。(3) 反应过量型常温下将稀NaOH溶液与稀CH3COOH溶液混合，不可能出现的结果是（ ）ApH7，且 c(OH) c(Na+) c(H+) c(CH3COO) BpH7，且 c(Na+) + c(H+) = c(CH3COO) + c(OH)CpH7，且c(CH3COO) c(H+) c(Na+) c(OH) DpH7，且c(CH3COO) c(Na+) c(H+) = c(OH)1、将标准状况下的2.24LCO2通入150ml1mol/LnaOH溶液中，下列说法正确的是（ ）Ac(HCO3-)略大于c(CO32-) Bc(HCO3-)等于c(CO32-)
