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1、第六部分 有机反应类型 有机合成决定有机物主要化学性质的原子或原子团称为官能团。即官能团决定性质，有机物一般是按官能团进行分类和学习的。这点类似于无机化学中按族来学习元素化合物。官能团名称主 要 性 质C=C烯键加成氧化加聚CC炔键加成氧化加聚OH羟基与Na反应脱OH（取代）脱水分子内脱水（取代）分子间脱水（消去）O| |CH醛基加成氧化成羧酸O| |COH羧基酸性酯化反应O| |COC酯键水解O| |CNH肽键水解NO2硝基易爆炸不溶水，且比水重，有苦杏仁味。SO3H磺酸基强酸性能溶于水X卤原子水解成醇消去反应NH2氨基碱性消去反应一、“断键”与产物规律例析在高中有机化学教学中学生面对复杂的
2、分子结构有些茫然，特别是判断产物方面抓不住共价键“断键”规律，因此无法书写正确的有机产物。笔者根据当前中学化学教学实际总结出九个方面共价键的“断裂”规律，对培训学生分析问题和解决问题，书写正确有机反应方程式将有所帮助。一、CH键断裂1、取代例1、CH4 + Cl2 CH3Cl + HClOH|BrBrBrOH|例2、 + 3Br2 + 3HBr催OOHOH2、氧化例1、2CH3C + O2 2CH3CCH3|CH3KMnO4H2SO4COOH|COOHCH3|COOH|KMnO4H2SO4例2、| |O| |O例3、HCH + 2Cu(OH)2 HCOH + Cu2O+ 2H2O 高温3、分解
3、：例、CH4 C + 2H2二、CC键断裂1、裂解：例：CH3CH2CH2CH3 C2H4+C2H6催2、氧化：例：2CH3CH2CH2CH3 + 5O2 4CH3COOH + 2H2O三、 C=C 和CC中键断裂1、加成：例1、CH2=CH2 + HBr CH3CH2BrOHHgSO4OH例2、CHCH + H2O CH2=CH CH3C2、加聚：天然橡胶（聚异戊二烯）|CH3|CH3例：nCH2=CCH=CH2 CH2C=CHCH2 nO3Zn3、氧化例1、CH3CH=CH2 CH3CHO + HCHOH2OCH2OH|CH2OHCH2|CH2例2、 + MnO4 + MnO2例3、3CH
4、CH + 10KMnO4 + 2H2O 10KOH + 10MnO2+ 6CO2四、 CX键断裂NaOH1、取代：例：C2H5X + H2O C2H5OH + HX醇2、消去：|Cl|H例：CH2CH2 + NaOH CH2=CH2 + NaCl + H2O五、醇羟基、羧羟基、酚羟基中键断裂 （OH）1、醇羟基键断裂：(1）置换例：ROH + Na RONa + H2(2）取代：例：ROH + HX RX + H2O170浓H2SO4(3）消去：|H|OH例：CH2CH2 C2H4 + H2O2、羧羟基键断裂(1）中和：（酸性）例：RCOOH + NaOH RCOONa + H2O(2）酯化：
5、1818O| |O| |例：RCOH + HOR RCOR+ H2O3、酚羟基键断裂(1）置换ONa|OH| + Na + H2OH|(2）络合例：6+ Fe3+ Fe (C6H5O)63 + 6H+六、 C=O中键断裂1、加成：（醛、酮）OH|O| |Ni例：CH3CCH3 + H2 CH3CHCH3OH|2、缩聚：OH|HHCH2例：n C=O + n n + nH2O （碳氧双键断裂）ONH2七、RC键断裂1、水解：O| |ONH2酶例：H2NC + 2H2O HOCOH + 2NH3 (NH4)2CO32、蛋白质水解：O| |O| |例：NH2CH2CNHCH2COH + H2O 2N
6、H2CH2COOHO| |八、RCOR键断裂酯水解：OOHONaOH例： CH3COC2H5 + H2O CH3C + CH3CH2OH九、苯环上大键断裂大键在加热、催化、紫外线等条件时，可发生断裂。Ni加成：例1、 + 3H2 紫外线例2： + 3Cl2 C6H6Cl6二、反应类型（区别反应形式） 有机化学部分的重要应用之一是有机合成，有机合成题的实质是利用有机物的性质进行必要的官能团反应，因此要熟练掌握各类有机反应类型。 1、取代反应：有机物分子里的某些原子或原子团被其它原子或原子团所代替的反应。 类型及有机反应物： 卤代：烷烃、环烷烃、苯及同系物、苯酚、醇（HX）（其中苯酚的溴代很灵敏，
7、用于定性检验和定量测定） 硝化：苯及同系物、苯酚（邻对位活化，条件） 磺化：苯及同系物 其它：酯化、水解（卤代烃、酯）、实验室制CH4、醇分子间脱水醚、羧酸分子间脱水酸酐等 注意：取代反应所断的键为单键；取代反应的连续性(1)、水解反应：有水参加反应，有机物分解成较小的分子。NaOH 常见物质类型： 卤代烃：RX+HOH ROH+HZ 注意：卤代烃在水中不能电离出卤离子，但在碱性条件可以水解无机酸或碱 酯：RCOOR+ H2O RCOOH + ROHHOCH2|HOCH|HOCH2稀H2SO4R1COOCH2|R2COOCH|R3COOCH2 油脂： + 3HOH R1COOH + R2COO
8、H + R3COOH + 稀H2SO4注：碱性条件下皂化催化剂 二糖：C12H22O11（蔗糖）+ H2OC6H12O6（葡）+ C6H12O6（果） 多糖：(C6H12O5) n + nH2O nC6H12O6 其它：天然蛋白质多种氨基酸C6H5O + H2O C6H5OH + OHRCOO + H2O RCOOH + OH(2)、酯化反应：有机羧酸或无机含氧酸和醇作用生成酯和水的反应。羧酸 + 醇（糖、）类型 硝酸 + 纤维素硬酯酸 + 甘油引伸：多元酸+多元醇：链状酯、环状酯、高分子酯 含羟基的羧酸：内酯、环酯、高分子酯 例：HOOC COOH + HOCH2CH2OH 规律：有机酸去羟
9、基，醇去氢。小结：酯化反应与中和反应的比较酯化反应中和反应反应的过程酸脱OH醇去H结合生成水酸中H+与碱中OH结合生成水反应的实质分子间反应离子反应反应的速率缓慢迅速反应的程序可逆反应可进行彻底的反应是否需要催化剂需浓硫酸催化（吸水）不需要催化剂 2、加成反应：有机物分子中不饱和碳原子跟其它原子或原子团直接结合生成新物质的反应。类型及有机反应物： 与卤素单质：烯烃、炔烃 与卤化氢、氢氰酸（引入常用来增长碳链）、烯烃、炔烃（注意不对称烯烃加成马氏加成规则） 与水加成：烯烃 炔烃 与H2加成（还原）：烯、炔、苯及同系物、酮、醛、单糖、油脂等含不饱和碳原子的有机物。 注：a. 与氢气加成一般需要Ni
10、作催化剂。b. 共轭二烯烃的加成。c. 其他： + + 一分子有机物加成一分子H2（Br2）含一个双键比例关系d.加成2分子H2（Br2）含有一个叁键或两个双键加成3分子H2含有三个双键或1个苯环一个双键相当于一个环 e. 加成反应元素原子数变化特点类似化合反应特殊加成小分子互相加成（或加聚成小聚体）活性炭600一定条件 例： 2CHCHCH2=CHCCH（二聚体）3CHCH（三聚体）一定条件3CHCH （四聚体）一定条件OOCH2CH2CH23HCHO （三聚体）OCH2CH3 |一定条件CHCH2CH3CH3CH2CH3CH3CH2CHO （三聚体）OOOCH2思考：新教科书实验改动的原因
11、 新教科书第二册第五章第三节、第四节第126页实验56、第132页实验59分别是将乙烯、乙炔通人溴的四氯化碳溶液中，而旧教科书中是将乙烯、乙炔分别通入溴水中。有些教师对此改动持无所谓态度，有些则认为此改动不好，他们认为极性溶液中亲电加成更易发生。笔者认为用溴的四氯化碳溶液更能充分说明乙烯、乙快与溴分子的加成反应。溴水中存在如下反应：Br2 + H2O HBr + HBrO 将乙烯通入溴水中，常温下可发生如下三个加成反应：OH| CH2 CH2 + BrBr CH2BrCH2BrCH2 CH2 + HBr CH3CH2Br CH2 = CH2 + HOBr CH2CH2Br 溴水褪色并不能充分证明乙烯与溴分子发生了加成反应。 二、两实验现象的对比 对比两个实验，我们发现乙烯较乙快更易与溴发生反应，乙烯使溴的四氯化碳溶液褪色较乙炔快。 乙炔分子中含有CC叁键，不饱和程度比乙烯高，为什么它与溴的加成反应更难发生呢?
