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1、第十一章 配位化合物一、选择题 1.已知Ni(CO)4中,Ni以dsp2杂化轨道与C成键，Ni(CO)4的空间构型应为 ( ) A. 三角锥形 B. 正四面体 C. 直线型 D. 八面体 E. 平面正方形2.Co(NH3)63+是内轨配离子，则Co3+未成对电子数和杂化轨道类型是 （ ）A. 4,sp3d2 B. 0,sp3d2 C. 4,d2sp3 D. 0,d2sp3 E. 6,d2sp33.Co3+与Co(CN)63-的氧化能力的关系是（ ）A. Co3+ = Co(CN)63- B. Co3+Co(CN)63- C. Co3+Co(CN)63-D. 以上说法都不正确 E. 以上说法都正
2、确4.下列分子或离子能做螯合剂的是（ ）A. H2N-NH2 B. NH2-OH C. CH3COO- D. HO-OH E. H2NCH2- CH2NH25.对KS 的正确描述是（ ）A. 配离子的KS 值愈大，配离子愈不稳定B. 可利用KS 值直接比较同种类型配离子的稳定性C. 一般来说，KS 值与温度有关，而与配离子的种类、配体的种类无关D. KS 值的倒数值愈大，配离子愈稳定E. KS 值是各级累积稳定常数之和6.在下列物质中，于6molL-1NH3水中，溶解度最大的是（ ）A. AgSCN B. AgCN C. AgCl D. AgBr E. AgI7. 用EDTA测定水质硬度达终点
3、时溶液所见颜色是（ ）A.金属指示剂与被测金属离子形成的配合物的颜色 B.金属指示剂的颜色 C. MY的颜色 D.上述A和C的颜色 8.下列配合物中，属于弱电解质的是 （ ）A. CrCl(NH3)5SO4 B. K3FeCl6 C. HAg(CN)2 D. Cu(NH3)4(OH)2 E. PtCl2(NH3)29.已知PtCl42中Pt2+以dsp2杂化轨道与Cl成键，PtCl42的空间构为 A.正八面体 B. 直线型 C. 八面体 D. 平面正方形 E. 平面正方形10.下列配离子都具有相同的配体，其中属外轨型的是（ ）A.30Zn(CN)42 B.29Cu(CN)42 C.28Ni(C
4、N)42D.27Co(CN)63 E.27Co(CN)64答：1.E 2.D 3.B 4.E 5.B 6C 7. B 8.E 9.E 10.A 二、填空1.已知Cu(NH3)42和Zn(NH3)42的KS以此为2.11013和2.9109，由此可知反应Cu(NH3)42Zn2 Zn(NH3)42Cu2进行的方向 ，反应的平衡常数K为 。2. 的配离子，可根据 直接比较其在水溶液中的稳定性；而 的配离子，必须利用 的表示式进行计算后，才能比较其在水溶液中的稳定性。3.若中心原子分别采用sp3和dsp2杂化与配体中的配位原子成键，则中心原子的配位数均为 ，形成的配合物类型分别是 和 ，形成的配合物
5、的空间构型分别为 和 。4.配合物是内轨还是外轨除与 有关外，还与中心原子的 有关；一般可根据 来判断配合物类型。5.螯合物是指中心原子与 结合形成的具有 的配合物；螯合物比 要稳定，其稳定性大小与 和 有关。答： 1.从右向左；2.同种类型；配离子稳定常数KS；不同种类型；配离子稳定常数KS3. 4；外轨；内轨；四面体形；平面正方形 4.配体性质； 电子构型；磁矩测定5.多齿配体；环状结构；同类简单配合物；环的大小；环的数目三、计算题1.已知 (Zn2+/Zn) = -0.763v, Zn(NH3)4 2+ /Zn= -1.04v ，求 Ks Zn(NH3)4 2+ 解：（-）Zn - 2e
6、 + 4NH3 = Zn(NH3)4 2+（+） Zn 2+ + 2e = Zn电池反应： Zn 2+ + 4NH3 = Zn(NH3)4 2+（-）Zn(s)Zn(NH3)42+（c1）| Zn2+（c2）Zn(+)(s)=(Zn2+/Zn) - Zn(NH3)4 2+ /Zn= -0.763 (-1.04) =0.277 vKs Zn(NH3)42+ = 2.291092.在1L氨水中溶解0.1 molL-1的AgCl，问氨水的最初浓度是多少？已知Ag(NH3)2+ 的K稳 = 1.67 107 ，AgCl的Ksp=1.77 10-10此类型题一般先把沉淀全部看作配合了，然后求出平衡时配位
7、剂的浓度，最后再加上生成配离子所用的量，就是配合剂最初浓度。解: 设平衡时氨水的浓度是x molL-1 AgCl + 2NH3 = Ag(NH3)2+ + Cl- x 0.1 0.1 1.67 107 1.77 10-10 = 0.10.1 / x2解得:x = 1.84 molL-1 但x为平衡时的浓度，并不是最初浓度。 故应加上配位所用的0.2 molL-1氨，应为2.04molL-13.计算0.1 molL-1 Cu(NH3)4SO4溶液中Cu2+、和NH3的浓度，已知K稳=4.81012 。 解：设Cu2+ = x molL-1Cu2+ + 4NH3 D Cu(NH3)42+ 起始 0 0 0.1 平衡 x 4x 0.1-x 0.1(与酸碱平衡近似计算类似) 所以：x = 6.0310-4 molL-1，4x = 2.4110-3 molL-1答：Cu2+ = 6.0310-4 molL-1，NH3 = 2.4110-3 molL-1
