汽车塑料主要助剂及填料

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1、汽车塑料主要助剂及填料除了塑料树脂以外,在绝大多数汽车塑料制品还需要加入其他成分,一些常用的添加剂是必需的组分。 最常用的添加剂是用来抗光老化和热老化的防老剂;用于减轻重量、降低成本、增加空隙度的发泡剂;用 于增加美观度、着颜色用的着色剂;用于增加材料塑性和柔性的增塑剂;用于改变材料燃烧性能、阻止材 料燃烧的阻燃剂;用于改善材料抗冲及性能的抗冲助剂;用于改善材料某些理化性能或加工性能的改性及 或加工助剂,如改善材料的硬度、抗热变形性能、耐磨性、收缩性能、抗低温性能、弹性、导电性能、耐 化学介质的腐蚀性能、容易加工成型的加工助剂等。以 PVC 为例,必须要有稳定剂、润滑剂,大多数情况下还要增塑剂

2、,其它场合 PVC 配伍的助剂的品种很多, 对于要求特定的颜色、结构、功能的PVC建筑制品还要求增加强度或降低成本的填充剂,增加美感的着色 剂,要求改善材料老化性能的防光老化剂、防热老化剂,防止建筑材料常年在户外发霉的防霉剂,为减轻 重量、增加阻隔性能是要用的(隔音、隔热、保温)的发泡剂,PVC压制产品为了加工方便,脱模式要用 脱模剂,与其它材料结合应用时需要兼容剂、为改变某种材料性能或加工性能要加改性剂,如抗冲改性剂 等。本节就建筑塑料制品中常用的助剂,按其功能分类叙述如下。(一)、稳定剂 稳定剂是某些聚合物在加工过程与使用过程中,为了防止和抑制因受到热、光、氧等的作用引起分解或变 色作用的

3、加工助剂。稳定剂对有些易受热降解的聚合物是必需的加工助剂。汽车塑料制品常用的稳定剂按 功能分,主要有热稳定剂和光稳定剂。稳定剂的种类很多,应用的领域也很广,由于汽车塑料制品的发展 方向以绿色、环保、健康为主,稳定剂的发展趋势也应是以无毒、安全、高效、多功能为主要方向。( 1)热稳定剂汽车塑料制品中常用热稳定剂有如下品种:*1 铅盐类热稳定剂 常用的铅盐类稳定剂主要有三盐(三碱式硫酸铅),二盐(二碱式亚磷酸铅),两者经常协同配合应用, 热稳定性效果较好,尤其常用于 PVC 建材中。上述稳定剂的缺点是有毒,影响产品透明度。随着环保要求 的提高,这类稳定剂已越来越少用了。另外常用的还有二碱式硬脂酸铅

4、,其绝缘性和热稳定性都很好,还 有润滑作用。对透明度影响也较小。*2 无铅类复合稳定剂 无铅类复合稳定剂从中闲体的制备到成品的复合都在水中完成,经表面处理提高分散效果,加工性能较好, 很适合于 PVC 耐热电线等材料。*3 金属皂类热稳定剂 常用的金属皂类稳定剂有钡、镉、锌、钙等。钡皂类热稳定剂有硬脂酸钡、月桂酸钡、蓖麻油酸钡,它们 热稳定性好,光稳定性差,常与锌、镉类稳定剂协同使用,兼有润滑功能。锌皂类稳定剂主要有硬脂酸锌 无透明影响,有润滑作用,耐热性较差。钙皂类稳定剂有硬脂酸钙,其长效耐热性、耐硫化性、润滑性、 安全性、着色性都较好,但耐候性和透明性较差。金属皂类稳定剂常常两两协同应用常

5、用体系有钙/锌复合、钡/锌复合等。*4 有机锡类热稳定剂有机锡类稳定剂大都为液态,无毒,淡黄色,密度微1.2g/cm3,耐热性好,在PVC中的加入量约为0.3-5%. 常与金属皂类并用,也可与抗氧剂符合应用或独立应用。有机锡常用于透明类建材,较有代表性的是二月 硅酸二辛基锡、甲基锡等,常用于要求有环保卫生要求和透明要求的塑料建材上。*5 稀土类热稳定剂稀土热稳定剂是近年来新发展的功能性稳定剂,外观既有粉状也有液态。稀土热稳定剂的品种有硬脂酸稀 土、羧酸酯稀土、氨基酸稀土、氟化稀土、柠檬酸稀土、脂肪酸稀土等。稀土的特点是低毒、耐候性和透 明性好,可改善PVC等材料的热降解,在PVC中的用量为1-

6、3%,兼有加工改性和润滑作用。稀土稳定剂 今后是铅盐类稳定剂的主要替代品种。*6 辅助性热稳定剂 辅助性稳定剂主要有锑类稳定剂和酯类稳定剂。锑类稳定剂有优秀的保色性和招色性,无毒、低价经常与其它稳定剂,如硬脂酸钙等配合使用。锑类稳定 剂的耐候性、初期着色性、卫生性、透明性都比较好。酯类稳定剂有亚磷酸三苯酯(TPP)、亚磷酸笨二辛酯、(PDOP)、环氧大豆油等。它们也可与皂类稳定剂 联合应用,同时具有稳定和增塑作用。作为辅助稳定,其加入量很有限,一般的 PVC 建材中加(2) 光稳定剂 光稳定剂是为了抑制或减缓光照引起的氧化作用而加入的助剂,因此也成为抗紫外线剂。抗紫外线的形式 主要有紫外光吸收

7、型、猝灭型、屏蔽型。*1 紫外光吸收型稳定剂:这类光稳定剂常用使 UV 类,有 UV-531、UV-P、UV-326、UV-328、UV-327,多用于 PP、PE、PS、PVC 中一些要求有一定透明度的塑料,基本无毒,加入量小于1%。另外还有一些吸收型的受阻胺类光稳定剂, 如 770、 6911 、 944 、 622 等,也发展较快。*2猝灭型光稳定剂: 猝灭剂属于镍铬络合物,应用原理是通过共振转移能量起到光稳定剂的作用,兼有抗氧化作用,无毒,用 量为0.2%-0.6%左右。常用有镍铬化合物2002(熔点180 癈-200癈).*3屏蔽型光稳定剂: 光屏蔽己的原理和作用是反射紫外线,高分子

8、建材中常用的光屏蔽式炭黑、钛白粉、氧化锌等。#1 炭黑: 炭黑可作为光屏蔽剂是因为其结构中含有羟基芳酮结构,可强烈抑制自由基的反应并反射紫外线。碳黑的 粒径、牌号、分散性和加量有关,建议加入量为 2%。#2 钛白粉: 钛白粉有金红石型钛白粉和锐钛型钛白粉,金红石型钛白粉才有反射和折射大部分紫外光的作用,作为光 稳定剂的金红石钛白粉的加入量建议为 3% 左右。锐钛型钛白粉无光屏蔽作用。#3 氧化锌:氧化锌(也称锌白):氧化锌可反射或折射大部分可见光,常用于PP、PE,低价无毒,耐久性好,常用的 加入量为 1% 左右。二)、抗氧剂 抗氧剂在高分子建材中的作用是抑制或延缓聚合物自动氧化反应的过程,以

9、延长材料的老化寿命。康养鸡 场酚为主抗氧剂和扶助抗氧剂,按照化学成分份可分为受阻酚类、胺类、六米雷、亚磷酸酯类、金属钝化 剂、双分担丙烯酸酯类等。(1) 主抗氧剂最常用的朱抗氧化剂是受阻酚类,常用有抗氧剂有抗氧剂1010、抗氧剂1076、康洋酒CA、抗氧剂702、 抗氧剂 168 等。抗氧剂1010的适用性很广,常用于PP等的抗氧化,加入量为0.1%-0.5%,经常与辅助性抗氧剂并用,主 比辅比例为 1:3 效果较好;抗氧剂 1076 的抗氧效果略低于抗氧剂 1010,但应用面很广,各种聚合物都 可用;抗氧剂CA主要用于用PP、PE、PVC等制造的含铜电线制品,用量在0.1%-1%不等;抗氧剂

10、702、 抗氧剂E、抗氧剂168等的加量在0.1%-0.5%范围内。(2) 辅助抗氧剂辅助抗氧剂大都属硫醚类,如抗氧剂DLTR常与抗氧剂1010并用,兼有增塑效果,兼容性好,低毒。其它 最常见的硫醚类辅助抗氧剂有抗氧剂DSTP、亚磷酸酯类PDOP、TPP、TNP等,大都加入量在1%左右。 辅助抗氧剂应同主抗氧剂协同应用,因为主抗氧剂教规,假日辅助抗氧剂可是主抗氧剂加量大大减小,既 节省成本,又大大提高抗老化寿命。(3)复合抗氧剂 应用复合抗氧剂的特点是高效、低毒、持久、低价、方便。省去了应用者要购买几种产品、加入时要计量 多样、混合分散的繁琐工作。复合抗氧剂以PKY编号,如PKY-225、PK

11、Y-215deng,PKY-215是以抗氧剂1010和抗氧剂168以1: 2比例 配制,对应的国外品种牌号为IRGANOXB215 ; PKY-225是以抗氧剂1010和抗氧剂168以1: 1比例配制, 对应的国外品种牌号为IRGANOXB225.此类复合抗氧剂常用于PA、PC、ABS等,外观呈白色粉末状,有 结晶,能溶于苯类溶剂,不溶于水,低的挥发性,有抑制降解的作用。其它抗氧剂国外用于汽车高分子材料的抗氧剂很多,例如,复合抗氧剂亚磷酸酯AP-618用于PP有较好的稳定和抗氧 化效果;汽巴-嘉汽公司将辅助抗氧剂混合到酚类抗氧剂中,制成特殊的汽巴品牌复合抗氧剂,如,酚类抗 氧剂IRGANOX2

12、45常用于苯乙烯类共聚物,加入量小于1%;亚磷酸抗氧剂XR-633常用于PP、PE,加入量 为 0.05%,主要特点是增加色牢度和改善材料加工性能和理化性能,还具有对树脂吸潮、防结块的功能。(三)阻燃剂1 、无机阻燃剂 无机阻燃剂有很多品种,常用的品种有:氢氧化铝:也称作萨那会和氧化铝,可用于多种汽车高分子中,分解温 度 200 癈,除了可作为阻燃剂外,还可作为填充料,用作填充料可增加人造玛瑙的玉质感,填充加入量可达 10%-50%.(1)氢氧化镁:氢氧化镁外形是直径为0.1-0.5微米,长度0-50微米的条状纤维,分解温度340癈,用于PP中有较好的填充 和阻燃效果,加入量最大是可达到55%

13、,此时可将PP的氧指数从20以下提高到30以上;(2)三氧化二锑: 三氧化二锑也可称作锑白,它的应用面很广,常与卤化阻燃物并用,一般的添加量为 5%-20%。锑白在聚 合物中还可通过隔绝空气起到阻燃作用。超细阻燃三氧化二锑呈立方体型,粒径小于2微米,白度大于93%, 纯度可达 99.5%,三氧化二锑目前已能做到超微米级和纳米级的,阻燃和填充效果更好; 其他无机阻燃剂还有氧化钼、二氧化硅也称白炭黑等。2、有机阻燃剂有机阻燃剂很多,溴类阻燃剂双酚A型都是应用较多的有机阻燃剂品种。磷酸酯类和磷酸铵类也是经常用 的品种。(1)十溴联苯醚:灰白色粉状物,应用面较广,常用于ABSPPPE等高分子建材中,稳

14、定性较好。十溴联 苯醚的含溴量高,熔点300癈以上,分解温度425癈,无毒,不溶于水、苯和乙醇;(2)四溴双酚A:熔点173癈,分解温度240癈,含溴量近60%,常用于PU、PS、PC等聚合物制造高分子 建材;(3)四氯双酚A:熔点134癈,经常用于PC建材。(4)氯化石蜡:兼作增塑剂和阻燃剂,做阻燃剂时需用含氯量大于 65%的品种,外观为黄色,粉状软化 点为 100 癈左右;(5)红磷:也称赤磷,含磷量接近100%时无毒,燃点为260癈,常用于PE中作为阻燃剂,添加量8%左 右时,可将PE原先小于20的氧指数提高到26;(6)CPE:可兼作阻燃剂与增韧改性剂,常用于ABS中,当含氯量大于40

15、%时才有阻燃功能。3、新型和复合阻燃剂: 目前较多的做法是采用复合阻燃剂协同阻燃和阻燃剂超细化加工。主要的发展方向是阻燃剂低烟、无毒、 环保化、无气味、无腐蚀性、高效、多功能化。常见的复合形式有磷和氯复合(3+9)%、磷和溴复合(0.6+7)%、 溴和锑复合(7+3)%、氯和锑复合(9+5)%,如将上述各组中的两种阻燃剂按括号中给定的比例在 PE 中进行复合应用,可达到阻燃自熄效果。 无机阻燃剂中也有很多可以复合应用,如氢氧化镁和碳酸镁进行复合,有很好的消烟效果;硼酸锌和氢氧 化镁或者氢氧化铝复合后,用于电线电缆护套料中有降低发烟量的效果。卤素类阻燃剂可以和氧化锑或硼 酸锌复合应用;铝酸钙除了

16、阻燃作用外,还有消烟、吸毒效果,与硬脂酸钠同用于PVC可提高材料的综合 力学性能。还有一些场合,阻燃剂可有阻燃与交联的复合功能,比如溴类阻燃剂有使聚合物轻度交联的作用,可在聚 合物中形成网络状,在燃烧时有助于聚合物凝聚相产生结炭,从而提高阻燃性能。(四)润滑剂 润滑剂用于改善聚合物加工过程中的流动性和为脱模方便而加入的加工助剂,可应用的种类很多,大类可 分为脂肪酸类、金属皂类、烃类和复合类等。1脂肪酸类润滑剂 这类润滑剂以内润滑为主,其中最常用的是硬脂酸,常温下为黄色块状固体,无毒,用量约0.5%,常用于 PVC 中,熔点为 60癈.其他脂肪酸类的润滑剂还有羟基脂肪酸、蓖麻油等。2烃类润滑剂这类润滑剂主要是各种石蜡,以外润滑为主,主要有:固体石蜡,熔点60-700C,液体石蜡,凝固点-15-350C, 这两种石蜡在聚合物中的加量都小于0.5%;氯化石蜡,

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