配位化学练习题5.doc

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1、配位化学练习题1.对于配合物中心体的配位数,说法不正确的是( )(A) 直接与中心体键合的配位体的数目 (B) 直接与中心体键合的配位原子的数目(C) 中心体接受配位体的孤对电子的对数 (D) 中心体与配位体所形成的配价键数2在Co(En)(C2O4)2-络离子中,中心离子的配位数为( )。A2; B4; C6; D5; E33CoCl34NH3用H2SO4溶液处理再结晶,SO可以取代化合物中部分Cl-,但NH3的物质的量不变,用过量AgNO3处理该化合物溶液,每摩尔钴可得1摩尔AgCl沉淀,这化合物是( ) A、Co(NH3)4Cl3 B、Co(NH3)4ClCl2C、Co(NH3)4Cl2

2、Cl D、Co(NH3)4Cl34下列关于螯合物的叙述正确的是( ) A、有两个以上配位原子的配体均生成螯合物 B、螯合物通常比具有相同配位原子的非螯合配合物稳定得多 C、螯合物的稳定性与环的大小有关,与环的多少无关 D、起螯合作用的配体为多齿配体称为螯合剂5CoCl34NH3用H2SO4溶液处理再结晶,SO2-4可以取代化合物中部分Cl-,但NH3的物质的量不变,用过量AgNO3处理该化合物溶液,每摩尔钴可得1摩尔AgCl沉淀,这化合物是( ) A、Co(NH3) 2Cl3 B、Co(NH3) 2ClCl2 C、Co(NH3) 2Cl2Cl D、Co(NH3) 2Cl36下列化合物中,能作为

3、有效螯合剂的是( )A、H2NNH2 B、H2O2 C、乙二胺D、7.在FeCl3与KSCN的混合液中加入过量NaF,其现象是( ) (A) 产生沉淀 (B) 变为无色 (C) 颜色加深 (D) 无变化8.下列物质呈抗磁性的是( ) (A) O2 (B) O3 (C) NO (D)二填空题1命名:KPtCl3NH3 K4Fe(CN)6 中心原子的电荷数 ,配位数 。2Mn(acac)3 的磁矩为4.90 B.M.,试指出: (1) 中心原子氧化态 , (2) 中心原子的配位数 , (3) 中心原子未成对电子数 , (4) 配合物的空间构型 , (5) 中心原子的杂化轨道类型 。注: acac-

4、为乙酰丙酮根3. 用氰化物试剂做实验,废液应该用 、 、 等处理,如未经预处理便倒入废酸缸中,则会有剧毒 产生。4某中心离子(或原子)的配位数,就是直接同该中心离子(或原子) 。5当分裂能电子成对能P时,易形成 自旋配合物。6配位共价键形成的时候,中心原子提供 ,配位原子提供 7若中心原子分别采用SP3和dSP2杂化与配体中的配位原子成键,则中心原子的配位数均为 ,所形成的配离子类型为 和 ,配离子的空间构型为 和 。 8磁矩的测量证明,Co(NH3)2+有3个未成对电子,而Co(CN) 3-离子已没有未成对电子,由此说明,其中 属内轨型配合物,其空间构型为 ;这也说明,两者比较其中 更稳定。

5、9配合物CrCl36H2O的水溶液加入溶液,只能沉淀出13的离子,所以该配合物化学式应写成 ,中心离子的配位数为 ,其分子空间构型为 。10已知CoCl3xNH3的配合物有两种同分异构体。若用AgNO3沉淀 0.05 mol CoCl3xNH3中的氯离子,其中一种同分异构体消耗了0.15 mol的AgNO3 ;另一种则消耗了0.10 mol的AgNO3,这两种配合物的化学式分别是 和 。11实验测得Fe(CN)64-和Co(NH3)63+均为反磁性(磁矩等于0)它们的空间构型为 ,其杂化轨道类型为 , 。12实验测得Fe(H2O)63+和Fe(CN)63-的磁矩差别极大,其中CN为强场配体,它

6、们的空间构型为 ,其杂化轨道类型为 , 。13在水溶液中Fe3+易和K2C2O4生成K3Fe(C2O4)3,此化合物应命名为 。 Fe3+的配位数为 ,配离子的空间构型为 。此配合物具有很强的顺磁性,中心离子磁矩为5.9 B.M.,按晶体场理论,中心原子d电子排布为 。14.配合物Co(NH3)4(H2O)2(SO4)3的内界是 ,外界是 ,配位体是 ,配位原子是 ,中心原子的配位数是 。15.配合物PtCl4.2NH3的水溶液不导电,加入硝酸银溶液也不产生沉淀,滴加强碱也无氨气放出,所以它的化学式是 命名为 。16Cu(NH3)42+的K稳_ 于Cu(En)22+的K稳,是由于后者具有 效应

7、。三、计算讨论题1. 根据实测磁矩,推断下列螯合物的空间构型并指出是内轨还是外 轨型配合物;并说明在晶体场中的高低自旋状态。 Co(CN)6 3(=1.8) 和Co(en)3 2+(=3.82) 2试用价键理论和晶体场理论阐述配合物的稳定性。 已知Fe(CN)63-(=2.3)和FeF63-(=5.9)3利用配合物的稳定常数,判断下列配体取代反应的方向和进行的 程度。 HgCl42+ 4I HgI42 + 4Cl 已知:KsHgCl42 =1.61015 ,KsHgI42 = 7.211029 4已知下列半反应的jq值 Ag+ + e = Ag(s) jq= +0.7996 v Ag(CN)2

8、- + e = Ag(s) + 2CN- jq=0.4487 v 求:配离子Ag(CN)2-的稳定常数。5已知下列半反应的jq值 Cd2+ + 2e = Cd(s) jq= 0.4026 v Cd(CN)42- + 2e = Cd(s) + 4CN- jq=0.9580 v 求:配离子Cd(CN)42-的稳定常数。6固体Pb(OH)2溶于250ml 1molL-1NaOH溶液中,直到该物不再溶解为止Pb(OH)2溶解可视为形成Pb(OH)3-。计算有多少克Pb(OH)2溶于含有NaOH的溶液中?(K稳(Pb(OH)3-) =3.81013, KSP(Pb(OH)2)=1.210-15, M(P

9、b(OH)2)=241.2(10分)7在1升Na2S2O3溶液中,若能溶解0.1mol AgI,问此Na2S2O3溶液的原始浓度至少应是多少?(已知Ksp(AgI)= 1.010-16 K不稳(Ag(S2O3)23-)= 410-14)8在含有0.2mol/L Ag(CN) 2 -溶液中,加入等体积的0.2mol/L KI溶 液。试问()是否有AgI沉淀生成?()若有沉淀析出,欲使该沉淀不生 成,则溶液中至少应含有自由CN-离子浓度为多少?(已知Ksp(AgI)= 1.510-16 K稳(Ag(CN)2-)= 1.01021)9在1L含1.010-3 molCu(NH3)42+和1.0mol氨的溶液中,加入1.010-3 molNaOH,有无Cu(OH)沉淀生成?若加入1.010-3 molNaS有无CuS沉淀生成?(已知Ksp(Cu(OH)= 2.210-20 Ksp(CuS)= 1.2710-36 K稳(Cu(NH3)42+)= 2.021013)10用1升氨水溶解0.1mol AgCl固体,若要使AgCl全部溶解,该氨水的 浓度至少为多少?(已知Ksp(AgCl)= 1.810-10 K稳(Ag(NH3)2+)= 1.7107)

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