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1、一、水的电离溶液的pH、实验证明，水是一种极弱的电解质，能微弱电离：H2O+H2O H3O+OH，可简写为：H2OH+ + OH。此电离平衡易受外界条件（温度、电解质等）影响，但遵循平衡移动原理。实验还证明，在纯水或电解质的稀溶液中，当温度一定时，c(H+)与c(OH-)的乘积是一常数，即c(H+)c(OH-)Kw。Kw简称为水的离子积。它只是温度函数，并随温度的升高而增大。25时，Kw=110-14，100，Kw=110-12。、电解质溶液的酸碱性取决于c(H+)与c(OH-)的相对大小。在常温下，中性溶液中c(H+) = c(OH-) = 110-7mol/L；酸性溶液中c(H+) c(O
2、H-)；c(H+) 110-7mol/L；碱性溶液中c(H+) c(OH-)，c(H+) 110-7mol/L。、电解质稀溶液的酸碱性可用pH大小来统一度量，其定义式：pH = 1g c(H+)。、电解质溶液pH的测定：（）测定溶液的pH操作：先将干燥的pH试纸置于干燥、洁净的玻璃片上，然后用干燥、洁净的玻璃棒沾取待测溶液滴在pH试纸的中央，在半分钟之内立即跟标准比色卡对照，读出pH。 （2）测定溶液pH最精确的方法是用pH计。5 水的电离影响因素：抑制水的电离：加入强酸、弱酸或强碱、弱碱 促进了水的电离：能发生水解的盐 、活沷金属等 6、盐的双水解：盐的阴、阳离子都水解（即双水解）时，相互促
3、进，程度较大，甚至很彻底。如Al2S3遇 到水，则完全水解生成Al(OH)3和H2S（一是双水解，相互促进，程度较大；二是生成沉淀和气体， 从反应体系溶液中脱离出来，使水解平衡正向移动）。7、 弱电解质溶液稀释时，电离程度增大，电离产生的离子的物质的量亦增大；随水的不断加入，电离产生 的离子浓度（导电能力）是先增大后减小（开始时，弱电解质电离程度增大的倍数大于溶液体积增 大的倍数，离子浓度有所增大；变成稀溶液后，弱电解质电离程度增大的倍数小于溶液体积增大倍 数，离子浓度反而减小）。8强酸、弱酸与碱、与活泼金属反应的一般规律（1）相同物质的量浓度、相同体积的盐酸与醋酸的比较c(H+)pH中和碱的
4、能力与过量Zn的反应情况稀释相同倍数(10 n)后的pH产生氢气的量开始时的反应速率盐酸大小相等相同快仍小些醋酸小大慢仍大些（2）相同pH、相同体积的盐酸与醋酸的比较c(H+)c(酸)中和碱的能力与过量Zn的反应情况稀释相同倍数(10 n)后的pH产生氢气的量开始时的反应速率盐酸相等小小少相等pH(稀)= pH(浓) + n醋酸大大多pH(稀) pH(浓) + n结论: 酸与活泼金属反应时，产生H2的多少是由酸（最终电离产生H+的）物质的量决定的；产生H2的快慢是由酸中巳电离的c(H+)决定的。 酸中和碱的能力强弱是由酸（最终电离产生H+的）物质的量决定的。8证明某酸（如醋酸）是弱酸的实验原理
5、 测定0.01mol/L 醋酸溶液的pH，发现大于2 。说明c(H+) n(盐酸) c(醋酸) c(盐酸) c(醋酸) c(H+) 醋酸是弱电解质取等体积、pH都等于2的醋酸和盐酸与足量的Zn粒反应，并将产生的氢气分别收集起来，发现醋酸生成的H2多。 将10 mL pH=2的醋酸溶液用蒸馏水稀释成1L，再测定其pH，发现小于4。说明稀释100倍后，溶液中c(H+)稀 c(H+)浓/100，n(H+)有所增加，即又有醋酸分子电离了 在相同条件下，将表面积相同的锌粒分别跟物质的量浓度相同的盐酸和醋酸反应，前者反应速率快，后者反应速率慢。说明醋酸电离产生的c(H+)小于同浓度盐酸的，即醋酸末完全电离
6、 解题指导对同浓度强碱弱酸盐，对应的酸越弱，水解程度就越大，水解出的c(OH-)也就越大，则溶液pH就越大；（对同浓度强酸弱碱盐，对应的碱越弱，水解程度就越大，水解出的c(H+)也就越大，则溶液pH就越小。）弱酸稀释10 n倍，电离程度增大，电离出的n(H+)增多了pHa+n弱碱稀释10 n倍，电离程度增大，电离出的n(OH)增多了pHa-n、关于混和溶液pH值的大小分析与计算试题的思考基点是混和溶液中c(H+)、c(OH-)的大小分析与计算。（1）若酸碱溶液混合，如过量，应以过量一方分析与计算；如恰好完全反应，以生成的盐的性质分析溶液的pH。（2）若酸与酸、碱与碱混合，应分别以c(H+)、c
7、(OH-)来分析或计算强酸与强酸混合：强碱与强碱混合：强酸与强碱混合（强酸过量）： 强酸与强碱混合（强碱过量）：结论：酸按酸，碱按碱，同强混合在中间，异强混合看过量。 （3）如两强酸或两强碱pH值相差两个单位以上c(H+)、c(OH-)相差100倍以上，等体积混合后的pH值变化0.3个单位（1g2=0.3）。即：强酸混合时，pH混= pH小 + 0.3 强碱混合时，pH混= pH大0.3二盐类的水解机理：盐中的弱酸的阴离子或弱碱的阳离子跟水电离出来的H+或OH结合生成弱酸或弱碱，从而促进水的电离的过程。水解反应与中和反应是互为可逆反应，如： 盐 + 水酸 + 碱；H 0弱碱阳离子 + H2O
8、弱碱 + H+溶液呈酸性弱酸阴离子 + H2O 弱酸或酸式弱酸根阴离子 + OH溶液呈碱性 基本规律：（1）“无弱不水解，有弱就水解，越弱越水解，酸弱呈碱性，碱弱呈酸性谁强显谁性。”（2）一般情况下（除加热和双水解的情况），中和反应的程度远远大于水解反应的程度，所以，水解是比较微弱的，生成物不写分解产物（如写成NH3H2O、H2CO3等，而不写成NH3、CO2等）；不标“”或“”。但如果是双水解，且生成物能从反应的体系中脱离出来，则水解很彻底，应该用“=”、“”或“”。如：Al2S3 + 6H2O = 2Al(OH)3+ 3H2S；有的双水解的产物均易溶于水，不能从反应的体系中脱离出来，则水解
9、不是很彻底，仍用“ ”表示，如常见化肥碳铵的水解：这就是为什么干燥的碳铵闻不到气味，而潮湿碳铵的气味刺鼻刺眼的原因。（3）多元弱酸的酸根离子是分步水解的，且一级水解程度远远大于二级水解，二级水解程度又远远大于三级水解，故多步水解的离子方程式不能相加，一般只要写出一级水解的离子方程式即可。（4）水解反应是吸热反应，升高温度促进水解，使盐溶液的酸性或碱性增强；稀释盐溶液也促进水解。三、何时考虑盐的水解1判断盐溶液酸碱性及能否使酸碱指示剂变色时，要考虑到盐的水解。2配制某些盐的溶液时，为了防止溶液变浑浊（水解），需加入对应的酸抑制其水解。如配制FeCl3溶液时，一般先将FeCl3溶解在盐酸中，然后再
10、加水稀释。3、比较盐溶液中离子浓度大小时，要考虑到盐的水解。如Na3PO4溶液中，c(Na+) 3 c(PO43 )。4、说明盐溶液中微粒种类及多少时，要考虑到盐的水解。例如Na2S溶液中有Na+、HS-、OH-、H+、S2、H2S（1）电荷守恒关系指任何电解质溶液在整体上不显电性，即溶液中所有阳离子带的正电总量与所有阴离子带的负电总量相等。 如在Na2S溶液中：c(Na+) + c(H+) = 2c(S2) + c(HS ) + c(OH )（2）物料守恒关系指不论盐中的哪种离子水解成多少种形式，它所含的一些元素原子的总物质的量之比一定符合它的化学式中的计量数比。 如在Na2S溶液中：实质：
11、n(Na) : n (S的各种存在形式总和) = 2 : 1表达形式：c(Na+) = 2 c(S2) + c(HS ) + c(H2S) （3） 质子守恒关系指在任何电解质溶液中，由水电离产生的H+和OH的数目一定相等的关系。 如在Na2S溶液中：实质：n(OH) = 溶液中自由H+物质的量与S2结合水电离的H+物质的量之和表达形式：c(OH ) = c(H+) + c(HS ) + 2c(H2S) 关系式可由电荷守恒式和物料守恒式代数变换得到。5某些活泼金属或碳酸盐与强酸弱碱盐溶液反应时，要考虑到盐的水解。如镁粉或碳酸钙粉末放入FeCl3溶液中，有红褐色沉淀生成和气体放出，这是因为Fe3+
12、 +3H2O Fe(OH)3 +3H+溶液呈酸性，Mg +2H+ = Mg2+ +H2（或CaCO3(s) Ca2+CO32-、CO32-+2H+=CO2+H2O）促进了Fe3+的水解，从而生成红褐色的Fe(OH)3沉淀。6强酸弱碱盐与强碱弱酸盐溶液相混合，其现象不能用简单的复分解规律来解释时，要考虑到双水解。例如泡沫灭火器的反应原理是：Al3+ + 3HCO3 = Al(OH)3+ 3CO27判断溶液中有关离子能否大量共存时，要考虑盐的水解（主要是双水解）。8施用化肥时需考虑盐的水解。如草木灰（主要有效成分是K2CO3）不能与铵态氮肥相混用。因为CO32 + H2O HCO3 + OH NH
13、4+ + H2O NH3H2O + H+ H+ + OH = H2O而相互促进水解，使生成的NH3挥发，造成肥效损失。9分析某些化学现象时，要考虑盐的水解。如制备Fe(OH)3胶体将饱和FeCl3溶液滴入沸水中，使其充分水解生成Fe(OH)3胶体、明矾KAl(SO4)212H2O净水Al3+水解生成Al(OH)3胶体，具有吸附性，能吸附水中的悬浮颗粒而沉降、FeCl3等溶液长期存放变浑浊盐中的阳离子水解生成不溶性的氢氧化物沉淀，等等。10判断中和滴定终点时溶液的酸碱性、酸碱指示剂的选择以及当pH = 7时酸或碱过量情况的判断等问题，要考虑到盐的水解。例如，CH3COOH溶液与NaOH 溶液等物质的量恰好反应生成CH3COONa溶液时，由于CH3COO + H2O CH3COOH + OH，pH 7。若要使二者反应后溶液的pH = 7，则CH3COOH必须略过量。为此，CH3COOH溶液与
