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1、硫和硫的化合物一、氧族元素1、原子结构和元素的性质（1）、原子结构：*原子结构三要素：原子的电子层结构，原子半径，有效核电荷数。元素氧0硫S1硒Se1碲Te相似性最外层电子数均为6递变性k核电荷数依次增加，电子层数依次递增，原子半径依次增大。、元素的性质、元素性质的递变0SSe1Teb核对最外层电子的引力依次减弱，原子获得电子能力依次减弱，失去电子能力依次增强。 元素的非金属性依次减弱，金属性依次增强。（氧和硫是典型的非金属，硒和碲是准金属，钋是典型的金属、为放射性元素。）硫分族（硫、硒、碲）0SSeTe原子半径/mm0.074-（突然增大）0.1020.1160.1432得失电子能力得电子能
2、力突然减弱， 失电子能力突然增强。主要化合价-2-2,+4,+6-2,+4,+6-2,+4,+6价电子层结构 及化合价没有空的d轨 道都存在空的d轨道，与非金属性强的兀素原子结 合时，参加成键可显正价态（+2、+4、+6）。*元素的金属性与非金属性的含义（孤立的原子在化学反应中的性能）。例如，元素的非金属性强弱，是指元素的原子得电子能力的强弱。*原子结构、元素在周期表中的位置、元素的性质，三者之间的关系。、氧族元素的非金属活泼性弱于卤素氧族元素的原子获得两个电子形成简单阴离子X2-的倾向，比卤素原子形成OVFX-的倾向要小得多。例如，S元素的非金属性*氧元素的电负性（Pauling）=3.44
3、,仅次于氟（3.98）；氯（3.16），硫（2.58）。S =2、单质SSSeTe 、氧族单质不跟h2o或稀酸反应 、跟浓硝酸的作用：6HNO3+S-H2SO4+6NO2+2H2O（S: 0+6）,4HNO3+SeH2SeO3+4NO2+H2O（Se： 0+4）, 4HNO3 +TeH2TeO3+4NO2+H2O（Te： 0+4）； 、硒和碲也能跟大多数元素直接化合（当然要比O2和S困难一些）。S+02=点燃so2 （空气中，淡蓝色火焰；纯o2中，蓝紫色火焰）Se+O2-高温SeO2 （白色固体，易挥发。）纯蓝色火焰Te+O2-高温TeO2 （白色固体，不挥发。）绿蓝色火焰3、气态氢化物、物理
4、性质H2X物理性质颜色、状态气味在水中溶解性（常温下饱和溶液）毒性h2s臭鸡蛋气味能溶于水0.1mol/L剧毒H2Se无色气体恶臭比h2s小0.084mol/L比h2s更大HTe0.09mol/L、化学性质HQh2sH2SeH2Te单质跟h2 反应，生成 h2x的难易极易（燃烧、爆炸）加热时能化合加热时能化合不能直接化合单质跟h2反应生成H2X，由易到难；h2x热稳性2000 以上，只有0.588%分解H2为和O2300 以上分解不稳定 加热时易分解不稳定 受热极易分解热稳定性依次显著减弱；还原性还原性依次增强；Ka酸性Ka1=1.37x10-7Ka2=7.1x10-15Ka=1.3x10-4
5、Ka2=1x10-11Ka=2.3x10-3Ka2=1.6x10-11酸性依次增强。S+H2H2S, Se+H2 H2Se, Te+H#fGm0,298K/kJmol-1H2O (g) -228.59H2O (l) -237.19H2S(g)-33.02H2Se (g) 71.1H2Te (g) 138.5O2+4H+4e- = 2H2O, e=1.23V； S+2H+2e-= H2S, o=0.14V； Se+2H+2e- = H2Se, e=-0.40V； Te+2H+2e-= H2Te, e=-0.72V； 4、氧化物及其水合物、色态、氧化物的色态SO2SeO2TeO2SO3SeO3Te
6、O3无色体白色固体，白色固体无色易挥发晶体，白色（或淡黄）a型，黄，易溶易挥发，升华温，不挥发，熔点16.8C，沸点固体，极易吸色固体；于水。度315C ；易溶难溶于44.8 C。跟水反应水，生成B型，灰于水，易吸湿。水。生成h2so4HSeO4色固体。h2so3H2SeO3H2TeO3h2so4H2SeO4H2TeO4常温下1L水能溶解 40L SO2，相当于 10%的溶液（1.6 mol/L），受热分解。无色固 体，55 C 脱水，生 成 SeO2。白色固体，微溶于 水、氨水，溶于强 酸强碱。室温时易 失水而成为TeO2。2 1 无色油 状液体21无色固体，易潮解, 易溶于水。类似硫 酸，
7、高浓度时能使 有机物炭化。2 4 白（无） 色固体。、氧化物水化物的色态、酸性、H2XO4241 比SOd比Se。，H6TeO6 （碲酸脱水中间产物H2TeO4）第一步电离完全，Ka2=1.0x10-2第一步电离完全，Ka2=1.1x10-2Ka1=6.8x10-7， Ka2=4.1x10-11（强酸）酸 性 相近弱酸酸性减弱1.23V、氧化还原性 e 氧和硫a31h2so3H2SeO3H2TeO3 （有两性）Te0（0H）2碱式电离Ka=1.3x10-2Ka2=6.3x10-8Ka1=2.4x10-3Ka2=4.8x10-9Ka1=2x10-3Ka2=1x10-8TeO(OH)2 = TeO
8、(OH)+OH-, K=10-n酸性减弱H2XO3O 2.07VU3O2 0.68V_ H2O2 177V_ H2O2.05VS2O；SO2 17V40.51V 一 -HSOSO2-234 6I 0.45V0.401V008Vs空Jhs2 32氧和硫1 24VO3 22卫江HO2坐亠OH-2 2 2 2-0.92V-0508 S2-0.66VSO2- -0.92V SO2- -0.58V S2O2- -0.74V s 43231. 15V0.74V-0.40VSe6H2SeO3SeH2Se4232eb$%0.05V-0.36V-0.92VSeOi-SeOz-SeSe2-431. 02V0.53
9、V-0.72VH6TeQTeO2TeH2Te6 6 2 2H6TeO6H2SO4H2SeO4不但能氧化H2S、S02、I-、Br-,中等浓度（50%）的H2SeO4还能氧化Cl-。H6TeO6 也能氧化 Cl-。H2SeO4（浓）+2HClH2SeO3+Cl2T+H2O, H6TeO6+2H+2Cl-f TeO2+Cl2T+4H2O 5、硒和碲的存在与用途、存在：Se和Te都是稀有的分散元素，在地壳里（SeplxlO-8, （Te）1x10-8。它们以极 微量共存于各种硫化物的矿物里（如黄铁矿FeS2、闪锌矿ZnS、黄铜矿CuFeS2即Cu2SFe2S3、 辉铜矿Cu2S），可以从硫化物矿焙烧
10、的烟道灰中回收。硫酸工业的烟道尘和洗涤塔的淤泥、 电解铜的阳极泥等，成为制取Se和Te的主要原料。例如SeO2+2SO2+2H2O-2H2SO4+Se（红 色无定形硒）、用途 、硒I、灰硒是链状晶体，属于金属型。在光照下它的导电能力比在暗处大几千倍，是典型的半 导体。在半导体技术中用来制造整流器、光电管和光导体（硒光电池）。11、由真空沉积的 无定形硒，是理想的静电印刷用光导体（如施乐复印机）。111、硒作玻璃脱色剂（少量的硒 加到普通玻璃中，可消除由于玻璃中含有Fe2+而产生的绿色一少量硒的红色与绿色互补而成 为无色）。W、制造硒红宝石玻璃。在玻璃中加入CdSe和CdS的固体颗粒一胶态分散体
