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1、氧化还原滴定法习题班级 姓名 分数 一、选择题 ( 共 2题 4分 )1. 2 分 (0919) 已知在1 mol/L HCl 中, (Fe3+/Fe2+)= 0.68 V, (Sn4+/Sn2+)= 0.14 V, 计算以 Fe3+滴定Sn2+至 99.9%、100%、100.1%时的电位分别为多少? -( ) (A) 0.50 V、 0.41 V、 0.32 V (B) 0.17 V、 0.32 V、 0.56 V (C) 0.23 V、 0.41 V、 0.50 V (D) 0.23 V、 0.32 V、 0.50 V 思路：计量点前用锡的电对计算，计量点后用铁的电对计算。2. 2 分
2、(0922) (1) 用 0.02 mol/L KMnO4溶液滴定 0.1 mol/L Fe2+溶液 (2) 用 0.002 mol/L KMnO4溶液滴定 0.01 mol/L Fe2+溶液 上述两种情况下其滴定突跃将是 -( ) (A) 一样大 (B) (1)(2) (C) (2)(1) (D) 缺电位值, 无法判断 思路：写出能斯特方程，就会发现氧化还原滴定曲线与浓度无关。二、填空题 ( 共 3题 6分 )3. 2 分 (0910) 为降低某电对的电极电位, 可加入能与 氧化 态形成稳定络合物的络合剂; 若要增加电极电位, 可加入能与 还原 态形成稳定络合物的络合剂。 4. 2 分 (0
3、968) 下列现象各是什么反应 ？(填 A,B,C,D) (1) MnO4-滴定 Fe2+时, Cl-的氧化被加快 _ (D) 诱导反应 (2) MnO4-滴定 C2O42-时, 速度由慢到快 _(B) 自动催化反应 (3) Ag+存在时, Mn2+氧化成 MnO4- _ (A) 催化反应 (4) PbSO4 沉淀随 H2SO4 浓度增大溶解度增加 _(C) 副反应 (A) 催化反应 (B) 自动催化反应 (C) 副反应 (D) 诱导反应 5. 2 分 (0971) 碘量法用的 Na2S2O3 标准溶液, 在保存过程中吸收了 CO2 而发生分解作用 S2O32- + H2CO3 HSO3- +
4、 HCO3- + S 若用此Na2S2O3滴定I2, 消耗Na2S2O3量_(增大或减小), 从而导致测定结果_(偏高或偏低)。若加入_Na2CO3_可防止以上分解作用。说明：S+ I2,S4O62-,得失2.5个电子三、计算题 ( 共 5题 25分 )6. 5 分 (2915) 已知在1mol/L H2SO4介质中，亚铁与高铁的邻二氮菲(Phen) 络合物的总稳定常数之比bFe(Phen)32+/bFe(Phen)33+=2.8106。计算该体系中 Fe3+/Fe2+电对的条件电位。 1mol/L H2SO4介质中， (Fe3+/Fe2+)=0.68V 解： 7. 5 分 (4920)用于催
5、化氧化还原反应的酶，具有氧化态和还原态，两者相差两个电子。pH = 7.0时，酶的氧化态与氧化还原指示剂 (指示剂的两种价态相差一个电子)的氧化态混合。在惰性气氛的保护下，混合物用连二亚硫酸钠部分地还原，通过分光光度法测定平衡时混合物的组成。已知：酶(氧化态) = 4.2 10-5 mol / L ，酶(还原态) = 1.8 10-5 mol / L ，指示剂(氧化态) = 3.9 10-5 mol / L，指示剂(还原态) = 5.5 10-5 mol / L，已知指示剂的- 0.187 V，求酶的酶为多少伏？解：酶+0.059/2 lg(4.210-5/1.810-5)=-0.187+0.
6、059lg(3.910-5/5.510-5)酶=-0.21V8. 5 分 (0946) 检验某病人血液中的含钙量, 取 10.0 mL 血液, 稀释后用 (NH4)2C2O4 溶液处理, 使Ca2+生成CaC2O4沉淀,沉淀经过滤洗涤后,将其溶解于强酸中,然后用0.0500 mol/L KMnO4溶液滴定,用去1.20 mL,试计算此血液中钙的浓度(g/L)。 Ar(Ca)= 40.0 解：1 mol KMnO4 5/2 mol H2C2O4 5/2 mol Ca2+ 0.05001.20 5 r(Ca) = 40.0100 = 0.600 (g/L) 1000 29. 5 分 (2960)
7、测定某试样中丙酮的含量时，称取试样0.1000g于盛有NaOH溶液的碘量瓶中，振荡，精确加入50.00mL 0.05000mol/L I2标准溶液，盖好。放置一定时间后，加H2SO4调节至呈微酸性，立即用0.1000mol/L Na2S2O3溶液滴定至淀粉指示剂褪色，消耗10.00mL。 丙酮与碘的反应为： CH3COCH3+3I2+4NaOH=CH3COONa+3NaI+3H2O+CHI3 计算试样中丙酮的质量分数。Mr(CH3COCH3)=58.08 解: 1mol CH3COCH33mol I2 1mol I22mol S2O32- 1 1 58.08 (0.0500050.00-0.1
8、00010.000) 2 3 1000 w(丙酮)= 100% 0.1000 = 38.72% 10. 5 分 (4934)1.00 mL KMnO4溶液恰和0.1250 g Fe2+完全反应，而1.00 mL KHC2O4H2C2O4溶液又恰同0.175 mL KMnO4溶液完全反应，那么1.00 mL KHC2O4H2C2O4将同多少毫升0.200 mol / L的NaOH溶液完全反应？ Ar(Fe) = 55.85 解：c (KMnO4) 5 1.00 10-3 = 0.1250 / 55.85 c (KMnO4) 5 0.175 = c (KHC2O4H2C2O4) 4 1.000.200V(NaOH) = 3 1.00 c (KHC2O4H2C2O4)由上三式解得： V(NaOH) = 1.47 mL(氧化还原反应中：
