天然产物答案.doc

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1、1天然产物化学是以各类生物为研究对象,以有机化学为基础,以化学和物理方法为手段,研究生物二次代谢产物的提取、分离、结构、功能、生物合成、化学合成与修饰及其用途的一门科学,是生物资源开发利用的基础研究。目的是希望从中获得医治严重危害人类健康疾病的防治药物、医用及农用抗菌素、开发高效低毒农药以及植物生长激素和其他具有经济价值的物质,研制开发新药扩大药源。天然产物是包括了存在于陆生动植物、海洋生物和微生物体内各类物质成分,甚至还可以包括人与动物体内许多内源性成分(包括天然药物、天然树脂、天然精油、天然高分子、天然香精、天然色素等等),是由各种化学成分所组成的复杂体系。研究天然产物化学的意义 研究天然

2、产物化学有助于人类从分子层面全面了解和认识天然产物,从而通过人工培养或人工合成的方式定向获得大批量的目标产物并造福人类。这些目标产物可能是药物,用于帮助人类与疾病作斗争,保障人类的健康,提高人类的生存质量;也可能是有特种功能的物质,对人类生活提供方便;也为我们更好地认识自然和利用自然,提供了一个渠道。21世纪的今天,人们已经充分认识到天然产物及其改性产物所具有的独特性质与功效是人类社会可持续发展的根本保证。2两相溶剂萃取法是利用混合物中各成分在两种互不相溶的溶剂中分配系数的不同而达到分离的方法。混合物中各成分在两相溶剂中分配系数相差越大,则分离效率越高。如果在水提液中的有效成分是亲脂性物质,一

3、般多采用亲脂性有机溶剂,如苯、氯仿乙醚进行萃取;如果有效成分是偏于亲水性的物质,在亲脂性溶剂中难溶解,就需要改用与水不相混溶而具有一定程度亲水性的有机溶剂,如乙酸乙酯、丁醇等萃取。超临界流体萃取是指用超临界流体为溶剂,从固体或液体中萃取可溶组分的传质分离操作;沉淀法常见于已经从植物中分理处有效成分后,分离各组分的过程,它是利用植物成分与一些试剂反应生成沉淀的特性得到目标组分或除去杂质的方法。最常用的是铅盐法,可以用于除去杂质,也可以用于沉淀有效成分。铅盐法是利用中性醋酸铅或碱式醋酸铅在水或稀醇溶液中能与许多物质生成难溶的铅盐或络盐沉淀,而用于分离植物成分。盐析法是在植物水提液中,加入无机盐至一

4、定浓度,或达饱和状态,可使某些成分在水中溶解度降低,从而与水溶性大的杂质分离。结晶法利用两种或多种可溶性固体在同一种溶剂里溶解度的不同,而采用结晶或重结晶进一步分离精制的操作方法;透析法是利用小分子物质在溶液中可通过半透膜,而大分子物质不能通过半透膜的性质,达到分离的方法;分馏法利用沸点不同进行分馏,然后精制纯化的方法;对于完全能够互溶的液体系统,可利用各成分沸点的不同而采用分馏法。植物化学成分的研究工作中,挥发油及一些液体生物碱的分离即常用分馏法。一般说来,液体混合物沸点相差在100以上,可将溶液重复蒸馏多次即可达到分离的目的,如沸点相差在25以下,则需采用分馏柱,沸点相差越小,则需要的分馏

5、装置越精细。溶剂法亦称共沉淀法。将药物与载体材料共同溶解于有机溶剂中,蒸去有机溶剂后使药物与载体材料同时析出,即可得到药物与载体材料混合而成的共沉淀物,经干燥即得;水蒸气蒸馏法是指将含有挥发性成分的药材与水共蒸馏,使挥发性成分随水蒸气一并馏出,经冷凝分取挥发性成分的浸提方法;升华法是固体化合物在加热时可以从固态直接变成气态而达到分离的过程,凡具有升华性的物质均可用此法分离精制。色谱分离法是一种利用混合物中诸组分在两相间的分配原理以获得分离的方法,它尤其对植物化学中结构相类似的成分,一般结晶、沉淀、液液萃取等方法难以得到较好的分离,采用层析法往往可获得满意的结果。色谱法的基本原理是利用混合物中各

6、成分对固定相和移动相亲和作用的差别而达到相互分离的。利用吸附剂对混合物中各成分吸附能力差别进行分离的称为吸附色谱;利用混合物中各成分在固定相(液体)和运动相中分配系数差别而进行分离的称为分配色谱;利用离子交换剂作为固定相的称为离子交换色谱;利用化合物与固定相形成氢键吸附的聚酰胺色谱;起分子筛作用的为凝胶色谱。层析在柱上、薄层上、纸上进行的则分别称为柱层析、薄层层析、纸层析。此外,移动相为气体的称为气相色谱;移动相为液体的称为液相色谱。3.树脂存在于植物界,尤其是种子植物中,一般认为,树脂是由植物体内的挥发油成分如萜类经过复杂的化学变化如氧化、聚合、缩合等作用而形成的一类化学组成较复杂的混合物。

7、采取:割取、砍取、提取。分类:单树脂类, 胶树脂类,油胶树脂,油树脂,香树脂。4.( 1)、松脂熔解工序。 松脂用螺旋输送机由贮脂池打入进料斗,经螺旋给料器进入连续熔解器,松脂熔解时通入开口蒸汽,温度控制在9095,熔解过程中蒸发出来的松节油和水蒸气由熔解器上部的冷凝器回收。熔解脂液经熔解器内的过滤装置除去粗大的杂质后进入连续澄清槽。(2)、熔解脂液净制工序 熔解脂液在澄清槽进行澄清,澄清槽的容积较大,一般能使脂液在其中停留68小时,使脂液和水自行分层,澄清后的净制脂液送往蒸馏工序。(3)、净制脂液的蒸馏工序 蒸馏工序是在连续蒸馏塔中进行。澄清的脂液由过渡罐经转子流量计测定流量后进入加热器预热

8、至140左右,送入蒸馏塔。塔分二段,上塔段塔顶蒸出优级松节油,优级松节油再经盐滤器去除微量水分后送入油库即为成品。下塔段塔顶蒸出重油,塔底放出松香。重油经泠凝器、油水分离器分离水分后送往油库。松香放出后送至包装场装桶。5.间歇蒸馏与连续蒸馏无论在生产设备、操作方法、能耗、以及在劳动强度和产品质量上都有很大差别。首先是生产设备不同,连续蒸馏法系在蒸馏塔中进行,设备较复杂,投资大;而间歇蒸馏法是在蒸馏锅中进行,设备较简单,投资少。其次是操作方法不同,连续蒸馏是被蒸馏的松脂连续不断地送入蒸馏塔,沿溢流管往下流动,易挥发的松节油不断地受热汽化上升,可以在塔的不同位置引出沸点不同的优油、中油和重油,难挥

9、发的松香则连续不断地自塔底放出。间歇蒸馏是将松脂分批加入蒸馏锅,使易挥发的松节油受热后,逐步汽化,根据液相或汽相温度的变化,收集沸点不同的优油、中油和重油;难挥发的松香则定期地从蒸馏锅放出。再次是连续蒸馏效率高,可节约蒸汽能源。连续蒸馏比间歇蒸馏节省开口蒸汽将近60%。6. 下降采脂法是割面的位置从树干高处开始,每年采脂的新割面位于旧割面之下,割面从上往下延伸,一般割到距离地面上20厘米为止。在割面上,第一对侧沟开在割面的顶部,第二对侧沟开在第一对侧沟的下方,从上往下开沟,这种采脂的作业方法称为下降采脂法。下降采脂法的工艺过程如下:1准备作业 2.选定割面 3刮皮 4.开中沟和第一对侧沟、安装

10、受脂器 5.经常采割 6.收脂 7. 采脂结束工作 什么叫上升采脂法?其工艺过程怎样?上升采脂法割面及侧沟的配置,恰与下降采脂法相反。第一年割面下缘距离地面20厘米处开始配置,下一年的新割面在上一年度的旧割面的正上方,割面由下而上,一个个向树干上部延伸,直至2米以上。在割面上,第一对侧沟开在割面的下部,以后开割的侧沟都在前一对侧沟的上方,从下往上开沟,这种采脂的作业方法称为上升采脂法。 上升采脂法的工艺过程与下降采脂法基本相同,在采脂季节到来之前,也必须做好采脂规划,技术培训,采脂工具及受脂用具的准备,开好采脂林道等准备工作。在正式开割之前,也应选好割面及刮去松树鳞片状外皮,选择割面及刮皮的方

11、法与下降法相同,所不同的只是不开中沟,每对侧沟的夹角即割面角较小,一般为60度,以便松脂的下流。7. 脂松香 木松香 蜉蝣松香8. 树脂酸 脂肪酸 中性物9. 松香的化学性质主要取决于树脂酸,树脂酸分子结构主要有双键和羧基两个化学反应活性中心。双键中歧化反应很重要,歧化松香是一种改性松香,主要成分是去氢枞酸,性能稳定,在催化剂存在下,借无机酸和热的作用,使松香的第一部分被氧化,另一部分被还原,即发生了歧化反应的产物。歧化松香是脱氢松香酸、二氢松香和四氢松香酸。10. 具有防腐 绝缘 黏合 软化等许多优良性能,广泛用于肥皂 造纸 涂料 电绝缘材料 油墨 电绝缘材料 化工等部门。11. 高压溶剂法

12、 高温高压法 高温常压法12. 以氢化松香和甘油为原料、ZnO为催化剂进行酯化反应的研究。探索了原料配比、催化剂用量、反应温度、反应时间以及甘油加入方式对酯化反应的影响,找出了最佳反应参数为:原料松香与甘油的摩尔比2.01、催化剂用量(质量分数)0.2%、反应温度270、反应时间3h、甘油的加入方式为一次性全部加入。13.较高的抗氧化性 在空气和光照下不被氧化和变色,无结晶趋势,脆性校内,黏结性强,能长期保持弹性和颜色浅且无特殊气味等。主要用于胶粘剂、涂料、油墨、电子工业助焊剂、食用酯胶原料等。14.结构性能稳定,改善合成橡胶的物理性能,增加耐热强度,撕裂强度,耐磨强度 用于制造歧化松香酸皂,

13、作为丁苯橡胶,氯丁橡胶,丁腈胶及其乳胶,ABS等高分子聚合的乳化剂,还可用作橡胶增塑剂,粘结剂、口香糖,高级造纸胶料,印刷油墨等。15.是寄生在植物上的紫胶虫所分泌的一种物质。用于木具,医药,食品,水果涂料你,化妆品,印刷油墨等。16.紫胶树脂在碱性环境下水解紫胶酮酸、壳脑酸等再用乙醚处理分离出软树脂和硬树脂。17.热滤法、溶剂法。18. 在溶剂法制作片胶时增加一个脱蜡工序,常见工艺为萃取法。19. 具有耐腐、耐磨、耐酸、耐溶剂、耐热、隔水和绝缘性好、富有光泽等待性,它可以用作军工、化工、纺织、轻工、造船、机电以及工艺制品等方面的重要涂料。20. 单宁、非单宁、不溶物21. 单宁与皮蛋白作用、

14、单宁与金属离子作用、单宁与甲醛作用、单宁的水解和缩合、氧化。22. 皮革中的应用、除垢防垢的应用、泥浆处理剂中的应用、金属采矿中的应用、渔业中的渔业人造板中的应用、合成氨、木材表面涂饰剂、农牧业抑制剂,刺激剂。23.筛选、风选、水选、磁选24. 立木采集、伐木采集25. 冷杉树脂(溶解)(洗涤)干燥过滤浓缩蒸馏冷杉胶26. 用于岩石打磨和生物切片的粘接剂27.用于涂饰竹木制品、精密切割、皮革、绝缘和印刷等民用行业。28氧化过程:桦皮脑氧化为桦皮酸,降解:硝酸与木素反应得到硝基木素29精油是从植物的花、叶、茎、根或果实中,通过水蒸气蒸馏法、挤压法、冷浸法或溶剂提取法提炼萃取的挥发性芳香物质。30

15、脂松节油,硫酸盐松节油,木松节油,松轻油31:连续法分离技术;间歇法分离技术;倍半萜烯的分离32:松节油一级精馏(分离出a蒎烯)釜液二级精馏(分离出b蒎烯)釜残液:33:衍生物法;气相色谱法;气质联用法34;冷磨柠檬油;蒸馏柠檬油35:柠檬-选果-浸泡-清洗-冷磨-混合液-过滤-离心及蒸馏-粗油-澄清-过滤-冷磨柠檬油-检验分装36:压榨法;冷磨法;水蒸气蒸馏37高温氧化聚合而变质而压榨法可在室温下进行确保质量香气纯度38;薄荷叶-水上蒸馏-加热蒸馏-回流-冷凝-油水分离-薄荷原油-冷冻结晶(薄荷素油)-粗薄荷脑-重结晶-薄荷脑39装料,加热,蒸馏速度,蒸馏终点,冷凝,油水分离,粗油精制40水

16、蒸汽蒸馏法,分馏法41用挥发性有机溶剂将植物中某些成分萃取出来,当接触时溶剂分子向组织内部渗透同时溶解某些成分,当内部浓度大时产生推动力,由高到低不断将溶解物传到外部即可提取42沸点低易回收;不溶于水;化学性质稳定;无色无味43固定萃取工艺;搅拌萃取工艺;转动萃取工艺;逆流萃取工艺44装料;物料溶剂比;萃取温度;萃取时间;浸液浓缩45原料溶剂-浸提器装料-浸提-浸出液-澄清分离-有机浸液-过滤-常压蒸馏-回收溶剂-搅拌减压蒸馏-粗膏-粘稠浸液-搅拌溶解-搅拌减压蒸馏-桂花浸膏46桂油为微黄或黄棕色的明净油液,具有浓郁的芳香,主要成分为肉桂醛(含量率达7090)及少量的桂酸。广泛应用于食品香料和医药,也是制作香皂和化妆品的重要原料47水上、水中、水汽48色谱定量分析:检测器温度200,FID,

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