物理化学(I)考试大纲.doc

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1、物理化学(I)考试大纲考试内容第一章要求:明确基本概念,掌握热力学第一定律及状态函数特征,掌握U和H计算方法,掌握化学反应热效应的计算。一、基本概念:广度性质:m、V强度性质:P、T状态函数:U、V、T、P变量 V = V2 - V1复原 V = 0功、热:体系吸热 Q为+体系放热 Q为-体系作功 W为+环境作功 W为-二、热力学第一定律:内能U:状态函数 U = U2 - U1U = Q W 焓H: H = U + PVH = QPU = QV三、可逆过程,最大功功的计算(体积功)可逆过程:无限缓慢,无限小的变化,做功最大体系、环境都复原四、热的计算:U = QV = CV (T2 T1)

2、CV等容热容H = QP = CP (T2 T1) CP等压热容五、在理想气的应用:1可逆膨胀:2向真空膨胀:W2 = 0 3等压、二段膨胀 六、化学反应热效应:标准摩尔生成焓:稳定单质1mol化合物 标准摩尔燃烧焓:1mol化合物CO2,H2O, 第二章 化学反应的方向和限度要求:明确热力学第二定律的意义,明确熵、吉布斯能的物理意义,掌握在一定条件下自发变化方向和限度的判断,掌握S、G计算方法,掌握化学势概念,能运用化学等温方程式判断化学反应方向,平衡常数计算。一、卡诺热机效率:二、熵: 体系紊度的度量孤立体系,自发方向,紊乱度增加 0孤立体系,熵增原理, W:热力学几率例:理想气:T, 三

3、、规定熵:各物质298K,1大气压下,1mol物质的熵,称规定熵,理化手册可查。四、熵变计算:1理想气、等温变化:2等温相变过程:3化学反应: 2C2H2(g) + 3H2O(g) CH3COCH3(g) + CO2(g) + 2H2 200.82 188.72 303.89 213.6 130.59()五、吉布斯能G定义:G = H TS 0物理意义:等T,等P,非体积功,条件,体系自发变化向吉布斯能减小方向进行,直到该条件下最小。即最小吉布斯能原理。六、化学反应的:1自化学手册:由化合物,求化学反应由化合物,求化学反应可求2自化合物的标准生成吉布斯能,求化学反应七、化学势多组分体系中,等T

4、,等P,其余组分都不变,增加1mol B,引起体系吉布斯能的变化。八、化学势对变化方向的判断多组分体系: 相变化: 自发 平衡化学变化: 自发 平衡 不自发即: 0九、化学反应等温方程式及平衡常数 aA gG ,反应的标准吉布斯能变化 Qa,反应指定始态、终态的活度熵反应达到平衡: ,反应达到平衡时活度熵,即平衡常数化学反应等温式: 判断反应方向: 自发 平衡 正向不自发例: A Bt = 0 A 0t平衡 求 ?十、平衡常数计算:化学反应:十一、温度对平衡常数的影响:吸热反应:,T,K放热反应:,T,K第三章 相律及相图要求:明确相、组分数,自由度数及相律的意义;掌握CC方程式及其应用;看懂

5、相图,点、线、面的意义,并用相律进行分析,能用相图解决一些简单实际问题。一、相律: f:自由变化强度性质K:独立组分数:相数二、水的相图三个面:K = 1,= 1,f = 2三条线:K = 1,= 2,f = 1O点:K = 1,= 3,f = 0三、克-克方程:单组分体系,两相平衡汽当成理想气: 四、二组分,g-l平衡,B易挥发P = PA + PB,在与之间YB XB,气相中易挥发成分B,较液相中高,是分馏的基础。精馏塔:塔顶:易挥发成分塔底:不易挥发成分杠杆规则:C:物系点D:液相组分E:气相组分杠杆规则:C:支点五、完全不互溶,l1-l2平衡水蒸气消耗系数六、三组分体系:三角相图:顶点

6、:纯组分边:二组分面:三组分DE线上:C组分含量相同CF线上:A、B含量比值不变第四章 电解质溶液要求:了解离子在溶液中的导电行为,迁移数的意义。掌握电导率、摩尔电导的意义及与溶液浓度的关系。明确电解质的平均离子活度系数的意义。了解强电解质溶液理论简介。一、法拉第定律:F:1mol电子的电量,96500库仑(1mol元电荷)z:得失电子数Q:通入电量Q = nzF AgNO3 Ag+ 108 54gCuSO4 Cu2+ 64 16g二、电导: (单位:S西门子,或欧姆-1)比电导,电导率:K:A = 1m2,l = 1m的电导,单位:Sm-1,:电导池常数。摩尔电导:, 1mol原电荷所对应的

7、物质例:K = 0.2768 Sm-1,R = 82.37,求= ?m-1三、离子独立运动定律:电解质(强、弱),在无限稀释,全部电离,独立运动1-1型 离子摩尔电导之和 离子摩尔电导为定值,与共存离子无关可用于求弱电解质的,比如弱电解质 强电解质第五章 化学能与电能转化要求:掌握电极电势与rGm的关系,明确标准电极电势表的应用,掌握从所给电池正确写出电池反应和电极反应,明确温度对电动势的影响及了解rHm及rS的计算,了解电动势测定方法的主要应用。一、原电池:化学能电能Zn(s) | Zn2+(a1) | Cu2+(a2) | Cu左:负极:Zn 2e Zn2+,氧化反应右:正极:Cu2+ +

8、 2e Cu,还原反应二、可逆电池的热力学等T、等P下,化学反应的电功或 电池温度系数例:若= 0,则可逆热 0,Q可 0,吸热 0,Q可 0,放热= 0,Q可 = 0,无热三、电极电势,电池电动势aA + bB gG + hH,与方程写法无关,Nernst方程例: Fe3+ + e Fe2+ , Fe2+ + 2e Fe , + Fe3+ + 3e Fe还原电极电势:以氢电极为标准电极 其余电极与氢电极比较越正,还原能力越强,电池中为正极越负,还原能力越弱,氧化能力强,电池中为负极四、电极的种类1金属电极:Ag | Ag+ (a+)Ag+ + e Ag, 2金属-难溶盐甘汞电极:Cl- (a

9、) | Hg2Cl2(s) | HgHg2Cl2 + 2e 2Hg + 2Cl-3氧化-还原电极:Fe3+(a1),Fe2+(a2) | Pt Fe3+(a1) + e Fe2+(a2)第六章 化学动力学要求:明确反应速率,反应级数和反应分子数的概念,掌握简单级数反应特点和反应级数、反应速率常数测求方法,明确碰撞理论活化能的意义,掌握活化能的测求方法,了解催化反应特点,了解光化反应特点。一、反应速率:基元反应:反应物一步直接转化为产物反应级数:,实验速率方程中a + b + 级数速率常数:k,除浓度外,所有因素(T、P,介质,催化剂)都受影响二、零级反应: (浓度时间-1)k0一级反应: (时

10、间-1)k1 (与C0无关)二级反应: (浓度-1时间-1)k2三、温度对k的影响Q = E E-1E1 = Q + E-1 有效期加速实验:T2 k2T1 k1 = ?按一级反应:四、碰撞理论过渡态理论:以基元反应为基础五、光化反应:吸收光,才能发生反应,1反应分子吸收一个光子。1mol分子,要吸收1mol光子。1mol光子能量:第七章 表面现象要求:掌握表面自由能,接触角,润湿与铺展,吸附与表面活性剂等基本概念,掌握Langmuir单分子层吸附理论,了解BET吸附理论,能根据吸附公式计算固体表面积,明确表面活性剂的特性及几种独特作用。一、表面张力:,单位:Jm-2 , Nm-1取决于:物质

11、,共存的另一相,温度二、弯曲表面性质:1曲面附加压: 方向:指出曲面球心大小:凸液面,r+,凹液面,r-,平面,r 毛细管上升(凹液面):2曲面蒸气压:液滴(或固)越小,蒸气压P越高,溶解度越大三、润湿、铺展四、溶液表面吸附: 0,负吸附五、表面活性剂:定义:低浓度,显著降低水的表面张力结构特点:两亲性HLB,亲水亲油平衡值0 20亲油 亲水混合表面活性剂:A:(HLB)AB:(HLB)B A+B:(HLB)A+B = 应用:乳化:O/W或W/O 增溶 形成胶束六、固体表面的吸附:1物理吸附:物理变化,吸附热小,无选择性,T影响小化学吸附:化学变化,吸附热大,有选择性,T影响大2单分子层吸附:

12、单层吸附,固体表面均匀,被吸附分子间无相互作用第八章 胶体要求:明确胶体分散体系的基本特征,了解胶体分散体系扩散、光散射等的特性,掌握沉降和双电层结构,电解质的聚沉能力,影响胶体分散体系稳定的各种因素。一、制备分子 胶体范围 粗粒子粒子1100nm二、运动性质:布朗运动:介质分子的热运动,撞击粒子,使粒子向合力方向运动扩散:存在浓度差,自浓稀转运沉降:三、光散射:丁铎尔现象,光散射四、电性质:电泳:外加电场作用下,带电粒子向相反电极运动电渗:外加电场作用下,介质向相反电极运动电势:胶体粒子运动时,从滑动介面到溶液内部的电势五、稳定性:热力学:相界面,热力学不稳定体系聚沉:电解质加入,使溶胶聚沉反离子起主要作用,价越高,聚沉能力越强六、乳状液:O/W:乳化剂:HLB,8-18W/O:乳化剂:HLB,3-8乳剂稳定:乳滴表面有一定机械强度的膜降低表面张力表面带电荷第九章 大分子溶液要求:了解大分子溶液的性质,掌握大分子化合物平均分子量,明确常用测定大分子平均分子量的方法原理。平均摩尔质量:Mn Mm Mz流变性:粘度相对粘度: 增比粘度:特性粘度:毛细管粘度计:试卷形式试卷总分:100分考试时间:90分钟答题方式:试卷分为试题册、答题卡,所有客观题答案涂在答题卡上,主观题答案按要

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