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1、磷肥生产企业含氟气体吸收的新技术和工艺介绍一、 背景资料1、 某普通过磷酸钙（以下简称普钙）生产企业，由于经济和技术原因，将普钙生产过程中产生的含氟尾气，用盐水（氯化钠水溶液）简单吸收成氟硅酸钠后，作为固废排放了。这不仅污染了环境，也是氟资源的严重浪费；既影响了企业的声誉及经济效益，也不利于企业的持续发展。2、 某大型磷铵生产企业，虽然把含氟废气吸收为氟硅酸，但浓度只有10%15%；因氟硅酸数量太多，本企业生产氟硅酸钠只能消耗约三分之一，其余的三分之二只能送给他人。一旦他人不能来及时运走时，就会造成氟硅酸涨库，有时候不得不任意排放，造成严重的环境污染事故。3、 目前节能减排、保护环境、发展绿色
2、经济已成为基本国策，国家发改委还发布了磷肥行业清洁生产评价指标体系（试行），对磷肥企业贯彻落实中华人民共和国清洁生产促进法，依法实施清洁生产，提高资源利用率，减少和避免污染物的产生，保护和改善环境，制订了评价指标体系。如果磷肥企业不能达到评价体系所规定的要求，且不说评上“清洁生产企业”，就连企业的生存都是大问题。因此，对磷肥企业生产过程中的氟资源进行有效、合理、充分的回收利用，是企业实现清洁生产和循环经济的基本要求；也是企业增收节支、创造更大利润的最好途径。对于促进企业的可持续发展有着重要的意义。 4、 据专家介绍，磷矿石中约有2%4%左右的氟（各磷矿产地不同，氟含量有所区别）。在普钙生产过程
3、中，氟的溢出率在30%左右，即每生产一吨普钙，溢出的四氟化硅（SiF4）约为8.2kg，相当于6kg的氟。5、 “十五”期间，我国磷肥产量增加了将近70%，首次超过美国居世界第一位。与此同时，副产氟硅酸（折100%含量）的数量也从2000年的10万吨增加到2005年的33万吨，2009年更是增加到50万吨。但是，我国磷肥氟资源的利用还没有得到充分的重视，就连初步的磷肥氟污染问题都没有得到很好的解决。就拿副产品氟硅酸来说，相当一部分因市场、技术原因又返回磷酸生产，不仅造成排放气的氟超标，也导致磷肥生产的废渣磷石膏中的氟含量过高，限制了废渣磷石膏的综合利用。我国目前在磷肥副产品的利用中，有一部分用
4、于生产氟硅酸钠、氟硅酸钾、冰晶石、氟化铝等无机氟化工产品。其中技术成熟的是加工成氟硅酸钠，少量加工成氟硅酸钾、氟硅酸镁、氟化铝和氟化钠。加工成冰晶石的工艺路线较多，但国内正式投产的生产线并不多。主要还是受到技术水平的限制。专家介绍，在今后磷肥行业的氟资源实用技术中，由氟硅酸制备无水氟化氢应是最佳方案。6、 我国氟化工产业近年来发展十分迅速，已经成为全球氟化工产品的生产和消费大国。目前，国内外绝大多数氟产品都是以萤石为原料生产的，但是，萤石作为一种重要战略资源，世界各国都非常重视对萤石资源的保护，甚至大量进口进行储备。我国也逐步采取措施对萤石资源加以保护。国家从2001年开始对萤石出口实行出口配
5、额制度，采取提高关税限制萤石出口；2009年开始不再发放新的萤石开采许可证，这使得可供生产氢氟酸的萤石日趋紧张。在这种情况下，发展氟化工再也不能完全依赖于萤石了。世界磷资源储量较大，磷矿石中伴生的氟资源远比萤石的储量大，如何充分利用磷肥副产氟资源，已经成为世界关注的问题。对磷肥副产氟硅酸的研究开发和综合利用，不仅有利于磷肥的氟环境污染治理，而且有利于萤石资源保护，一举两得。7、 浙江省衢州市鼎盛化工科技有限公司自主研发的磷肥生产企业氟资源吸收利用的专有技术和工艺，把含氟尾气吸收为高浓度氟硅酸；再与我公司开发的以氟硅酸为原料年产2万吨无水氟化氢项目、以氟硅酸为原料年产3000吨氟化钠项目、以氟硅
6、酸为原料年产3000吨氟硼酸钾项目、以氟硅酸为原料年产5000吨氟化钾项目、以氟硅酸为原料年产5000吨氟化氢铵项目、以氟硅酸为原料年产5000吨氟硼酸项目、以氟硅酸为原料年产10000万吨冰晶石项目等相互配套，形成磷肥企业氟资源综合利用的系列技术。二、 技术方案将湿法磷酸或磷肥生产中的含氟气体，在尾气风机的吸引下进入吸收系统。首先在沉降室除去粉尘和固体物料；然后进入三级喷淋吸收塔，用水循环吸收气体中的氟化氢（HF）和四氟化硅（SiF4），同时分离吸收时产生的硅胶；通过控制各级的吸收浓度和吸收温度，确保吸收后氟硅酸的浓度为2540；未被吸收的气体进入除沫器，除去雾沫后经过风机通入排气筒外排。硅
7、胶（SiO2H2O）的分离一般通过板框压滤机或离心机进行，与氟硅酸分离后，经过清洗和烘干，可作为优质二氧化硅出售。该工艺已在一些普钙和磷铵生产企业得到实施验证，都认为效果很好，氟气总吸收率可达99.9%以上，排空气体中的氟含量可控制在9mg/m3以内。该工艺也适合磷酸生产企业。三、 生产工艺简图：四、 投资预算对于年产6万吨磷铵（浆法工艺）生产装置的磷酸系统，含氟气体的排放量为6500m3/h左右，含氟量为2030g/m3。新增一条含氟气体吸收为高浓度氟硅酸生产线的设备投资约为人民币260万元；项目所需占地面积约为900m2。技术转让费58万元。五、 经济效益和社会效益分析每年可产生含量为25
8、%的氟硅酸4200吨，每吨价格约为500元，年销售收入为210万元。如果生产为下游氟化盐产品，年利润将超过300万元。投产后一年左右可收回投资。由于含氟废气可达标排放，可解决环保污染问题，为当地的空气净化带来不可估量的社会效益。六、 鼎盛公司专有技术的优势1、含氟尾气吸收工艺技术先进，方法独特，国内首创。符合发展循环经济的国策。2、可提供众多用氟硅酸生产氟化盐产品的技术和工艺，根据各企业实际情况选择；各产品均采用独特工艺，生产成本低廉，产品质量优良，具有很强的市场竞争力，经济效益明显。3、在技术开发和工艺设计方面严格遵循发展循环经济的观点，三废排放降到最低水平，生产过程采用DCS自动化控制。3
