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1、 氯乙烯-丙烯酸酯树脂的生产工艺与技术路线的选择2.1 氯乙烯-丙烯酸酯树脂的合成工艺路线氯乙烯-丙烯酸酯树脂是一种综合性能优异的共聚树脂，根据树脂的用途不同，氯乙烯-丙烯酸酯共聚树脂可采用悬浮聚合法、乳液聚合法、微悬浮聚合法生产。2.1.1 间歇悬浮聚合法2.1.2 乳液聚合方法采用乳液聚合方法可生产出嵌段和接枝共聚物。一般嵌段共聚物是采用一步聚合法，将氯乙烯与丙烯酸酯单体直接聚合，生产出共聚胶乳。接枝共聚时，首先要将丙烯酸酯单体乳液聚合，先生产出聚丙烯酸酯胶乳，然后将氯乙烯和丙烯酸酯胶乳在水乳液中聚合成接枝共聚胶乳。2.1.3 微悬浮聚合工艺采用微悬浮聚合方法生产氯乙烯-丙烯酸酯共聚树脂时
2、，丙烯酸酯单体或苯乙烯(20)与交联的烷基(甲基)丙烯酸酯官能化单体，也可使用乙二醇二甲基丙烯酸酯交联剂(0.530)进行共聚，得到有适当交联度的乳液共聚物。然后将生成的交联聚丙烯酸酯共聚乳液与氯乙烯接枝共聚。采用悬浮聚合法，将氯乙烯(7099)与丙烯酸酯共聚物(130)在含有引发剂、分散剂、稳定剂和链转移剂的水体系中悬浮共聚，升温至57反应3 h，得到接枝共聚树脂。共聚物中交联丙烯酸酯共聚物的含量宜在5 20。2.2 氯乙烯-丙烯酸酯树脂的合成工艺对比2.3 氯乙烯-丙烯酸酯树脂的合成研究由于聚氯乙烯材料耐油性差，在制作一些软制品时易产生变形并降低制品的力学性能，这限制了其应用范围。过去采取
3、多种物理方法来改进聚氯乙烯产品的耐油性。聚氯乙烯与改性聚合物共混时往往是不相容的，共混后有时会损坏该聚合物的物理性能。甚至在两种聚合物相容的情况下，在熔融加工时，各聚合物组分也有产生分隔区的情况。为了使聚合物间产生接枝，必须对基干聚合物进行特殊处理，该处理工艺不但步骤繁琐，而且加工困难。为了提高聚氯乙烯的质量，Goodrich公司采用化学改性的方法研制出用丙烯酸酯改性的耐油聚氯乙烯树脂，用这种树脂制备的弹性体制成的耐油制品在100下浸油166h，弹性体的体积膨胀率仅为22.0%；受压22 h后，压缩变形率为62.8；脆化温度为-14.5，是一种具有较好耐油性和力学性能的热缩性弹性体。耐油聚氯乙
4、烯树脂由质量分数80%99%氯乙烯和1%20%共聚单体聚合而成。共聚单体由两种丙烯酸酯单体组成，其中一种丙烯酸酯单体作为聚合物的耐油剂。日本信越公司研制出N-取代马来酸胺-丙烯酸酯共聚物改性剂，使聚氯乙烯的使用温度达96，现已投入工业化生产，其中m（氯乙烯) : m（N-取代马来酸胺) : m(丙烯酸醋)=100 : 10 : 30，可用于制作医用透析膜、分离膜、温室折光体和耐热水管等。目前，关于氯乙烯-丙烯酸酯二元及多元共聚物的生产工艺、方法及其共聚产品性能、用途方面的报道较少，但是这类共聚物专用树脂的应用领域却非常广阔。如氯乙烯-丙烯酸酯多元共聚能生产新型耐油聚氯乙烯树脂，氯乙烯/N-取代
5、马来酸胺/丙烯酸醋共聚能生产耐热聚氯乙烯树脂，氯乙烯-丙烯酸甲酯共聚乳液能用于软质聚氯乙烯与木质纤维板的热熔黏合及小轿车的内饰板等。氯乙烯/乙酸乙烯/丙烯酸丁酯三元共聚物不仅有氯醋共聚物的优点，还具有丙烯酸酯产品的多种特性，也可以用作涂料，应用范围很广，发展较快。化工部北京化工研究院90年代初研究了聚丙烯酸脂-氯乙烯(ACR-VC)接枝聚合工艺。讨论了ACR乳液用量、引发体系、聚合温度、交联剂以及乳液粒径等对接枝聚合物性能的影响，确定了合适的聚合工艺条件。结果表明，ACR-VC接枝聚合物具有良好的冲击性能和耐候性能，可广泛应用于制造窗框异型材。河北工业大学2004年以ACR乳液为种子通过与氯乙
6、烯(VC)接枝聚合制备了相应的ACR-g-VC悬浮树脂。河北盛华化工有限公司采用PVC注塑机通过注塑法对ACR-g-VC复合树脂进行加工。实验中，ACR-g-VC复合树脂在注塑加工过程中表现出良好的流动性，热熔效果好，塑化快，塑化性能与PVC注塑专用料8.5型相当。同时还具有较好的热稳定性，无明显的熔接痕。河北盛华化工有限公司2010年2月10日申请了高抗冲聚丙烯酸酯接枝氯乙烯乳液共聚树脂的生产方法专利号：201010124003，该发明涉及氯乙烯树脂技术领域，具体地说是一种高抗冲聚丙烯酸酯接枝氯乙烯乳液共聚树脂的生产方法。原有的合成工艺采用单一乳化、单一引发剂，实验证明单一乳化剂会使聚合乳胶不稳定，不能得到稳定的聚合产品；单一引发剂使得聚合体系不稳定，反应难以控制；氯乙烯接枝共聚物乳液处理工艺采用了冷冻破乳、过滤、洗涤、烘干等，形成粗大团聚颗粒结构，产品性能低，且此过程有很多废水、废渣产生。本发明采用复合乳化剂、复合引发剂，保证了乳胶的稳定，使乳胶有更好的平均粒径，聚合体系稳定，反应易于控制；乳液树脂处理采用离心喷雾干燥，可得到粒径分布均匀，加工性能好的优良树脂产品，无废水、废渣产生且工艺流程短，可节能降耗。内容摘自六鉴网()发布氯乙烯-丙烯酸酯树脂技术与市场调研报告。 3 / 3
