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1、第一节 烯烃和炔烃的结构1碳碳双键是sp2杂化，键的键能比sy键的低，易极化。2乙炔的C是sp杂化，乙烷是sp3杂化。乙烷乙烯乙炔C-C键长逐渐增长，键角逐渐变大，依次是109度28,120度，180度.轨道有狭长逐渐变成宽圆，随S成分的增大C的电负性逐渐增大第二节 烯烃和炔烃的同分异构1官能团位置异构2碳架异构3顺反异构（有两个取代基相同时）顺-2-丁烯反-2-丁烯顺反异构形成的条件1.分子中存在着限制碳原子自由旋转的因素，如双键或环（如脂环）的结构；2.不能自由旋转的碳原子连接的原子或原子团必须是不相同的。 第三节 烯烃和炔烃的命名一、烯烃的命名原则1.选择含有双键在内的最长碳链为主链，按
2、主链碳原子的数目命名为某烯。2.编号首先考虑双键具有最低位次，其次考虑取代基具有最低位次。双键的位次以双键碳原子的编号中较低的一个表示。3.顺反异构的命名Z-E构型命名法 z同e反ACCDFBACCFDBZ-型(优先基团在同侧)E-型(优先基团在异侧)(AB，DF)各种原子或取代基按先后次序排列的规则称为顺序规则。第一条规则：将各种取代基的连接原子，按原子序数的大小排列，原子序数大的顺序在前。若为同位素，则质量数高的顺序在前。第二条规则若多原子基团的第一个连接原子相同，则比较与它相连的其它原子，先比较原子序数最大的原子，再比较第二大的，依次类推。若第二层次的原子仍相同，则沿取代链依次相比，直至
3、比出大小为至。第三条规则：含不饱和键时排列顺序大小的规则：连有双键或叁键的原子可以认为连有两个或三个相同的原子。含顺反结构的话要(E)-1,2-二氯-1-溴乙烯双键在环上，以环为母体，双键在链上，链为母体，环为取代基。2-甲基-3-环己基-1-丙烯二、 炔烃的命名一般原则：（1）母体含有叁键的最长碳链（2）编号给叁键以尽可能小的编号（2）若分子中同时含有双键和叁键，可用烯炔作词尾，给双键和叁键以尽可能小的编号，如果位号有选择时，使双键位号比叁键小。CH3CH=CHC CHCHCCH2CH=CHCH2CH2CH=CH23-戊烯-1-炔4,8-壬二烯-1-炔第四节 烯烃和炔烃的物理性质烯炔烃的物性
4、与烷烃相似，一般无色，沸点与相对密度随相对分子质量的增加而递升，常温下C2-C4的烯炔烃是气体，从C5开始为液体，高级烯炔烃是固体，相对密度都小于1，难溶于水，易溶于非极性和弱极性的有机溶剂，C的电负性三键碳双键碳饱和碳C数相同烯烃沸点顺式结构反式，熔点相反。第五节 烯烃和炔烃的化学性质一 加成反应 1亲电加成自由基加成（均裂） 离子型加成（异裂）环加成（协同）亲电加成/亲核加成2由于键易于断裂，加成反应是烯烃和炔烃的主要反应试剂的两部分分别与重键两端的C原子结合，形成新的键反应加成反应3亲电加成反应：不饱和烃受亲电试剂进攻后，键断裂，试剂的两部分分别加到重键两端的碳原子上。（亲电试剂-缺电子
5、的试剂）4亲电加成反应机理的归纳（1）环正离子中间体（反式加成）（2）碳正离子中间体（顺式加成） （反式加成）+Y-3 与卤素的加成(1) 与溴和氯加成C=C或碳碳三键的鉴定(2) 亲电加成反应机理:第一步：烯烃与溴的加成，生成溴离子第一步是决定反应速率的一 步第二步：溴负离子从溴 离子的背面进攻原双键C原子溴负离子从反面进攻，其结果是反式加成 注：反应活性不饱和烃： 烷基具有供电子作用，增加了双键上的电子云密度，利于亲电加成反应的进行；羧基具有吸电子作用，降低了双键上的电子云密度，不利于亲电加成反应的进行 卤素： F2 Cl2 Br2 I21 CH2=CH-CH2-CCH + Br2 (1m
6、ol)- CH2BrCHBr-CH2-CCH碳sp杂化轨道的电负性大于碳sp2杂化轨道的电负性，所以炔中p电子控制较牢。4 与卤化氢加成 Markovnikov 规则(1) 与卤化氢加成 炔烃同过量的卤化氢加成，生成同碳二卤代烷，也可以控制在加 1 mol 卤化氢阶段上。反应活性：HI HBr HCl2) Markovnikov规则 当不对称的烯烃或炔烃与不对称的试剂进行加成时， 加成方向遵循Markovnikov规则（当不对称烯烃与卤化氢加成时， 氢原子加在取代较少的碳原子上， 卤原子加在取代较多的碳原子上）反应的区域选择性: 当反应的取向有可能产生几个异构体时，实际上，只生成或主要生成一个
7、产物。 (3) 与HX亲电加成的反应机理 第一步：质子进攻双键，生成碳正离子第二步: 卤负离子与碳正离子结合 决定反应速率的一步是碳正离子的生成。 (4) 碳正离子：带有正电荷的碳原子为sp2 杂化, 碳正离子是三角平面构型，空的p 轨道与这个平面相垂直。（5）碳正离子的稳定性叔碳(3 ) 仲碳(2 ) 伯碳(1 ) 甲基正离子 马氏规则加成产物的本质是：生成较稳定的碳正离子的必然结果。(6) 碳正离子的重排C+的稳定性:叔碳正离子仲碳正离子（7）反应的立体选择性问题HX-+顺式加成产物反式加成产物炔烃加卤化*1 与不对称炔烃加成时，符合马氏规则。*2 与HCl加成，常用汞盐和铜盐做催化剂。*
8、3 由于卤素的吸电子作用，反应能控制在一元阶段。*4 反式加成。5 与水、浓硫酸、有机酸等的反应（1） 反应机理与烯烃加HX一致（如加中性分子多一步失H+）。（2） 反应符合马氏规则。（3） 反应条件：与水、弱有机酸的反应要用强酸作催化剂。（4） 在合成中的应用不同加水制醇，加酸制酯。炔烃催化加(互变异构 成醛基或酮基)*1 Hg2+催化，酸性。*2 符合马氏规则。 *3 乙炔乙醛， 末端炔烃甲基酮，非末端炔烃两种酮的混合物炔烃的水合反应需在硫酸汞的硫酸溶液催化下进行：（酮式烯醇式互变异构）。不对称炔烃与H2O的加成反应符合Markovnikov规则。6 与次卤酸的加成1符合马氏规则 2反式加成
