X射线衍射分析法在中药制剂分析中的应用.doc

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1、中药品种的真伪鉴别是确保中药制剂质量和临床用药安全的基础,由于中药材及中成药成分复杂,一般的理化鉴别方法不能准确地加以区别。而X射线衍射分析法是研究物质微观结构的一种有效手段,能准确可靠地鉴别中药。X射线衍射分析法作为结构和成分分析的一种现代科学方法,已逐步在各学科研究和生产中广泛应用。当对某物质(晶体或非晶体)进行衍射分析时,该物质被X射线照射产生不同程度的衍射现象,物质组成、晶型、分子内成键方式、分子的构型、构象等决定该物质产生特有的衍射图谱。如果物质是混合物(如中药材或中成药)则所得衍射图是各组分衍射效应的叠加,只要混合物组成恒定,该衍射图谱就可作为该混合物的特征图谱。这是X射线衍射法用

2、于中药鉴定的理论基础。由于不同中药的成分各不相同,其衍射图谱各不相同,就可达到对中药材及中成药鉴定的目的。1 在植物类中药中的应用11 茜草类、贝母类、山药类 吕扬等为揭示中药材道地性的客观规律,以期建立相应评价指标系统,选择茜草类、贝母类、山药类3组药材,应用该法进行图谱分析,获得了可用于标识中药的衍射图形几何拓扑规律与图谱特征标记峰,由此观察到:不同产地茜草样品的相似性及其与欧茜草的差别;同属不同种贝母样品的相似性与差异;不同产地山药样品的相似性与伪品的区。12 蛇床子周俊国等对3种不同产地12个样品的蛇床子进行粉末X射线衍射分析,结果表明:不同产地蛇床子衍射图谱按其几何拓扑大致可分为4类

3、相似的衍射模糊图形,与TCL法分析的结果一致,为中药鉴定提供了新的谱学分析依据。13 野生东北刺人参 张宏桂等采用此法对野生东北刺人参的根、茎、叶、果进行分析研究,结果:野生东北刺人参4个部位的衍射图谱可用于该药鉴定。经对此分析认为,野生东北刺人参根与茎具有相同的X射线衍射数据,为以茎代根利用东北刺人参提供了依据。14 川芎 王树春等通过对1个川芎药材对照品、1个川芎药材标本和3个川芎中药材样品进行X射线衍射实验,分析后获得了JII芎的标准X射线衍射Fourier图谱及特征标记峰值。15 熟地黄、白芍 吴云山等对4个熟地黄及1个生地黄中药材进行实验、分析,得到了熟地黄的标准X射线衍射Fouri

4、er图谱及特征标记峰值。又对1个白芍对照品、1个白芍标本和3个白芍中药材进行实验、分析,获得了白芍的标准X 射线衍射Fourier图谱及特征记峰值,表明X 射线衍射Fourier图谱鉴定熟地黄、白芍是可行的。2 在动物类中药中的应用21 猴枣 于健东等建立了印度猴枣和马来西亚猴枣的鉴别方法。采用X射线粉末衍射法。Cu Ka、辐射,管压:4o kV;管流:150 mA;扫描速度:80min。结果印度猴枣和马来西亚猴枣衍射图谱是不一致的。本方法可用于鉴别印度猴枣和马来西亚猴枣,且简便快速,重现性好。22 广地龙 李兰燕等采用粉末X 射线衍射Fourier谱鉴定法,对1个广地龙对照品、4个广地龙中药

5、材进行实验、分析,结果得到广地龙的标准x射线衍射Fourier图谱及特征标记峰值,5个广地龙样品的x射线衍射Fourier图谱几何拓扑图形规律是一致的,且5个广地龙样品中均含有a一石英,其衍射峰共有9个。23 蛤蚧 朱志峰等通过粉末x射线衍射的方法,对2个蛤蚧与1个西藏蛤蚧样品进行分析,结果蛤蚧与西藏蛤蚧具有相似的几何拓扑图形,在西藏蛤蚧中包含9个蛤蚧的特征标记峰值,表明蛤蚧与西藏蛤蚧虽然属于不同科动物,但它们所含的主要成分相近。24 花鹿茸、熊胆 王树春等采用X衍射Fourier谱对4个花鹿茸样品进行分析,它们的衍射图形的几何拓扑特征相同,可取它们共有的10个峰为花鹿茸的特征标记峰,以作为识

6、别花鹿茸的依据。又用本法识别比较熊胆与伪品、天然熊胆与引流熊胆干燥品之间的差异,结果引流熊胆与天然熊胆x射线衍射Fourier图谱是一致的,说明两者所含成分的一致性,表明本法对于动物药熊胆的鉴别具有一定的参考价值,且X射线衍射Fourier图谱能识别熊胆伪品,是一种快速、简便易行的物理鉴定方法,可作为熊胆质量控制手段之一1。3 在矿物类中药中的应用粉末x射线衍射分析中,因为不同的晶体具有一组不同的晶面间距d值。由图谱中得到的掠射角(e)与衍射强度(I),使结构特征具有指纹性,从而进行物相分析。31 滑石粉 陈丰等应用粉末x射线衍射方法,检测中药材滑石粉的结构和其是否含有致癌物质石棉,结果:16

7、种不同产地的样品特征标记峰均与国际晶体衍射数据库(1CDD)提供的滑石最强的特征标记峰相符,说明主成分均为滑石,在两个样品中检出石棉的特征标记峰n引。农以宁等也通过研究发现,药用滑石粉中透闪石石棉、纹石石棉含量在1 2O 呈线性关系,绿泥石含量在2 956O呈线性关系,表明粉末x射线衍射分析可严格控制滑石粉中石棉的含量。32 紫石英刘安一等用x射线衍射分析法对矿物药紫石英成分进行分析,对主要成分氟化钙进行含量测定,本法可作为紫石英质量控制的标准。4 在菌类中药中的应用x射线衍射法同样已在菌类中药中得到了应用。如罗俊等报道,采用波谱和x射线衍射分析赤芝子实体的化学结构,分离得到4个化合物,鉴定为

8、麦角甾醇、麦角甾一7,22一二烯一3_醇和两个新化合物。5 在中成药中的应用51 牛黄解毒片 郑笑为等应用x 射线衍射Fourier图谱分析方法,对不同厂家不同批号的7组牛黄解毒片进行分析,结果表明前4组样品衍射图形拓扑规律相同,特征标记峰基本相同,而后3组样品与前4组明显不同,其图形拓扑差异反映了在药材来源、组方比例、制剂、工艺等方面不同所导致成分之变化。经分析认为x射线衍射Fourier图谱鉴别可以在微观的衍射空间再现中成药的质量,可望成为中成药质控的谱学新方法。52 双黄连胶囊及片剂 双黄连胶囊与双黄连片剂由金银花、黄芩、连翘3味中药按1:1:3比例,用不同的工艺制成的制剂。商素琴等采用

9、x射线Fourier指纹图谱分析方法,分析计算了不同剂型双黄连样品的x射线Fourier指纹图谱,从而实现了双黄连制剂的鉴定识别和质量控制。53 七厘胶囊 陈海明等分析了七厘胶囊(由血竭、乳香、没药、红花、儿茶、冰片、麝香、朱砂等组成)的x射线衍射Fourier图谱的几何拓扑规律,结果得到27个衍射峰,可作为七厘胶囊的特征标记峰值,从而达到识别和质量控制的目的_1引。6 小结X射线衍射Fourier图谱分析方法具有简便易行、直观、图谱信息量大、指纹性强、稳定可靠、所需样品量少、结果可靠的特点,用于中药鉴定是一种比较理想而有效的方法,它不仅可用于植物类、动物类、矿物类中药的鉴定,还可用于菌类中药和中药复方的鉴定,为中药的鉴定提供了准确、简便、可靠的鉴定方法,并为临床安全用药提供了保证。表明x射线衍射Fourier图谱鉴定分析方法在中药材及中成药的鉴定中具有广阔的应用前景。

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