第一章紫外光谱一、简答1 .丙酮的默基有几种类型的价电子试绘出其能级图，并说明能产生何种电子跃迁？各种跃迁可在何区域波长处产生吸收？2 .指出下述各对化合物中，哪一个化合物能吸收波长较长的光线（只考虑兀一挺迁）1)CH——CH=CH2>CH3—CH=CH—OCH333.与化合物（A）的电子光谱相比，解释化合物（B）与（C）的电子光谱发生变化的原因（在乙醇中）入 max=475e max= 32000入 max=438入 max=420£ max = 22000£ max= 18600答：B、C发生了明显的蓝移，主要原因是空间位阻效应分析比较1.指出下列两个化合物在近紫外区中的区别:(A)(B)CH2n一兀跃迁及兀一兀 跃迁2.某酮类化合物，当溶于极性溶剂中（如乙醇中）时，溶剂对有何影响？用能级图表示试回答下列各问题hexane某酮类化合物入max=305nm,其?^axH=307nm,试问，该吸收是由n一兀*跃迁还是兀一挺迁引起的?第二章红外光谱、回答下列问题:1.C-H,C—Cl键的伸缩振动峰何者要相对强一些？为什么？2.1与j都在6.0科次域附近试问山I强有何区别？意义彳S]■在？答：默基伸缩振动过程中偶极矩的变化较碳-碳双键大，故峰强较强；二者吸收峰峰位接近,可用峰强区分两个基团。
分析比较1.试将C—0键的吸收峰按波数高低顺序排列，并加以解释1)CH3COCH3CH3COOHCH3COOCH3CH3CONH2CH3COC1CH3CHOE(2)(C)(A)(B)OC(D)(E)D(A)OOHOOHOO(A)(B)结构分析O(1)(2)OCH3CH3CH3cCOOC2H5EABCH3OCH3CCH32.能否用稀释法将化合物1.用红外光谱法区别下列化合物BCFAD(B)力口以区分，试加以解释OCH3CNH2NO2COCH3CH3CH3OIICH3C—CH3CH3....COCHCOOC2H5(C)(A)(B)(D)(E)(F)3(A)(B)(A)(B)2.某化合物在4000—1300cm1区间的红外吸收光谱如下图所示，问此化合物的结构是(A)还是（B）?答:是五、简答1.1月烯与1子烯的IR光谱何处有明显区别？2.下列两个化合物，哪个化合物的IR光谱中有两个ro吸收峰？OHOOH(A)OHOHO(B)六、结构解析.1、某化合物分子式为 C2H4O2,红外光谱如下图所示,试推测其结构CH.口C——0HI 1 pI£OJD 15 则M'htWHIEFI-ilIOQO510皿？2E川42D白士今3J纯“A1jaeia3D6071。
「打!,■⑶412W强49皿曰丁4733219JDLC411114486IGL7皿£414D0Q加」2、某化合物分子式为C2H5NO,红外光谱如下图所示，试推测其结构1.答：Q=11681cm-1=>Q=O且发生共轲有厥基存在3348、3173cm-1.NH2NH2存在2819cm-10CH-»|S1398、1460cm-10CHJ-^H3存在3000eooiIWCIjmfhNlnHEWi-ii3 34fi工才mg41lira14」」£[_i44E7£0加僧”MEH弓4J0L6L日El4ai-d6DL^DU44TillZ3I IL21BNZB4D15IQI3、某化合物分子式为C8H8O,红外光谱如下图所示，试推测其结构答：Q=53064、3030cm-10丫田1602、1585、1498、1454cm-1=>C=CI―苯环存在且为单取代751、701cm-10丫旬J1724cm-1।-〉C=O醛基存在2826、2728cm-10CH,2950、2900cm-10CH]K-CH2-存在an1388cm-103CH-故化合物为LCDJ0Q3510MO*皿24初77@112&1BGM37n皿01731皿01Liaj□j320727匕6HEE674加J153Q6304lEGfl4WMQBEUN73733口4口IE1E4I]0L]±BQ13"T9心之E山14K33£11313iBE10ZS3D0101EB3411押3与，isaj74ne17第三章核磁共振、简答乙酸乙酯中的三种类型氢核电子屏蔽效应相同否？若发生核磁共振，共振峰应当怎么排列?值何者最大？何者较小？为什么?CH3—COO—CH2—CH3(a)(b) (c)、比较题1.标记的氢核可预期在1H-NMR的什么区域有吸收?—NS 1(a)H SCH2(a)CH3(b)⑹〕底(b)CH3—CH2—CH2-C—H(d)(c)(b)(a)OIICH3——C—CH2—CH3(a)||(b)I1(c)OIIC12cHC—O—CH2—CH3CH 3 — CH CH C — H(a) I |(b) (c) (d)CH 3cH(NO 2)CH3(a) (b)3.下列图谱为AB系统氢核给出的信号还是AX系统中的X氢核给出的信号，为什么?(a)I|(b)|I©三、结构推定1、某化合物分子式为C4H8O,1HNMR谱及13CNMR谱如下，试解析其化学结构。
Integral231.31LU10S87G54321PP™2、某化合物分子式为C7H6O,3NMR谱及13CNMR谱如下，试解析其化学结构答:I 0——1-I 2I 3I 4— 5I 6PPI 7I SI 9I10n Ji riI12..JL.JLLintegration1212JuJlLi20018016014012C10080604020ppm3.一化合物，分子式为C6H8,高度对称，在噪音去偶谱(COM)上只有两个信号，在偏共振去耦谱(OFR)上只有一个三重峰(t)及一个二重峰(d),试写出其结构4、某化合物分子式为C8H8O,1HNMR谱及13CNMR谱如下，试解析其化学结构ilintegrationZOOISO1401Z010030604020ppmQ=41HNMR:37.5~8.0左右5个氢=有单取代的苯环存在82.53H=>CH3存在13CNMR:197有谈基存在8130~140之间有4条谱线，制302个信号特别高，故为2对化学等价的碳核重叠有苯环存在830应为-CH3故化合物应为:第四章质谱、简答题1 .根据下面给出的质谱图，求出化合物的分子式，并推导其可能的结构2 .甲基环己烷的EIMS如下。
归属下歹U信息:a.分子离子b.基峰c. M + -37碎片离子m/z： 83的峰为基峰;m/z： 98的峰为分子离子峰分析题3-甲基-3-庚醇有三种可能的裂解途径在下面的EI质谱中找到他们并指出他们的相对多少10073第五章综合解析1、试论述UV、IR、1HNMR、13CNMR、MS谱的各主要光谱参数，以及各光谱对有机化合物结构解析的作用答：UV:而ax,e；紫外光谱可用于共轲体系及化合物结构母核的推测IR:吸收峰的峰位Y（波数）及邑可用于化合物官能团的鉴定1HNMR:化学位移8,耦合常数J,积分曲线高度或面积；化学位移可用于推测氢核类型，J可用于推测H核与H核之间的耦合作用，J相等，互相有耦合作用，积分曲线高度可用于相应氢核数目的推测13CNMR:化学位移6;可用于碳结构类型的推测及结构骨架的推测MS:m/z可用于确定分子量，HR-MS可用于推测分子式碎片离子可用于裂解规律的推测及化合物结构分析2、某化合物分子式为C9H12,其分子量为120,其红外光谱、氢谱、碳谱、质谱数据如下图所示，试解析其结构并对红外光谱和氢谱上主要波谱数据进行归属疆M300025砥刘啦1$口1000watYWumbei(cm-nIRspeotrunIjINMRspectrum(CDCl^500MHz)200013cNMRspectrum(CDCl^125MHz)cb2^AnpositiveEIMassSpectrum1009080-7。
655d40- ■30 20-11C-140 ।— 1 1 ■" r10 20 30gi12065 7fl 105si I rj-rj~~< J ।~~■i-H|i -। 1 ■|l|l|_। 40 50 CO 70 80 90 100 110 120M尼答：(1)1HNMR①Q=(2+2X9-12)/2=4推测可能含有苯环②共有4组氢原子，原子个数分别为5、2、2、3③8:7〜8为苯环上质子信号，有5个氢，提示苯环可能为单取代④8:0.95〜1.05之间信号为甲基氢，裂分为三重峰，其临近应有-CH2⑤8:1.6〜1.。