实验一 燃烧特性的热重分析一、 实验目的1. 了解热重分析仪的基本结构，掌握仪器操作；2. 学会应用热重法分析煤/生物质的燃烧特性二、 实验内容及要求1. 熟悉热重分析工作原理；2. 学会处理煤/生物质燃烧热失重曲线，求解典型燃烧特性参数，并分析 燃烧特性三、 实验步骤1. 试样、气体准备，如预先干燥、磨制、筛分、称量试样等，罐装所需浓度和纯 度的保护气体和反应气体检查仪器放置平稳、管路气密性及电源连接完好等2. 开启系统：（1）打开恒温水浴槽（温度设定：22°C）；（2）接通气体（氮气 流量：30ml/min；空气流量：100ml/min）；（3）待恒温水浴槽达到设定温度 和气流稳定后，打开TGA主机；（4）打开计算机进入Windows、^双击"STARe” 图标打开STARe软件3. 根据软件建立试验方法，设置升温速率10C〜30C/min、最大温度900C，完毕 后按提示放置样品，按提示开始、结束（重新开始）试验4. 根据随机软件进行数据处理5. 关闭系统：（1）须在TGA主机的炉温低于300C后关闭恒温水浴槽；（2）关 闭TGA主机；（3）关闭气体；（4）关闭计算机四、 实验报告1. 热重燃烧特性指标的含义和求解方法；2. 热重燃烧条件下各燃烧特性参数代表的意义；3. 求解煤/生物质燃烧特性参数；4. 结合所得数据分析燃烧特性。
瑞士 Mettler-Toledo公司的TGA/SDTA851e热分析系统图1、图2为热分析系统原理图该系统包括热重/差热同步分析仪，热重天 平和高温恒温浴槽具体参数如下：型号：TGA/SDTA851e；温度范围：室温〜1600°C；大测试 炉：直径12mm，容积900^1；温度准确度：±0.25C；温度重复性：±0.15C；线 性升温速率：0.01〜100C/min； SDTA分辨率：0.005C图1中，天平和测试炉组成的测试单元是热重/差热同步分析的核心，采用 平行支架微量/超微量天平，称量不受样品支架长度变化（如热胀冷缩效应）的 影响；内置砝码全自动校准；称量部件处于恒温室内（22.0±0.1C），不受环境 因素的影响其中的测试炉采用水平结构，可最大限度地消除可能产生的气体紊 流的影响，克服热气体对流上升容易产生的“烟囱效应”该系统采用单坩蜗结构， 使样品处于测试炉的几何对称中心，在升温室得到均匀加热测量样品的温度传 感器直接安装于坩蜗底部，能准确测取样品温度加热炉内可通入需要的各种反 应气体，同时为了保护天平免受反应气体的腐蚀，需要通入保护气体恒温涪梧热重/差热同步分析仪计算机图1热分析系统示意图图 2 TGA/SDTA851e原理图1一隔热挡板；2一反应性气体毛细管；3一石英护套；4一气体排出阀门（偶联接口）；5一样品温度传感器；6—加热炉；7—炉温传感器；8一电源接点；9一真空和清洁气体管； 10一恒温天平室；11—平行导向超微量天平；12—样品室开启装置；13—冷却水管道；14 一保护气体入口； 15—反应气体入口； 16一真空连接和清洁气体入口1) 热重测量法：在程序控制温度下，测量物质质量随温度变化的一种技术。
2) 差热分析：在程序控制温度下，测量物质与参比物之间的温度差随温度变化的一种 技术3) 热膨胀法：在程序控制温度下，测量物质在可忽略的负荷下的尺寸随温度变化的一 种技术4) 差示扫描量热法：在程序控温下，测量加入物质在与参比物之间的能量差随温度变 化的一种技术TG (热重)、DTG (微分热重)、SDTA (同步差热分析)Thermo-gravimetricDifferential thermo-gravimetricsimultaneous differential thermal analysisDifferential Scanning Calorimeter (DSC)差示扫描量热分析技术DTG曲线是TG曲线的微分，SDTA曲线记录的是样品温度与程序温度的温度差1煤的热重燃烧实验和结果取下列煤为实验物料，试验前将各种试样磨细至74 pm〜89 pm，在120°C条件下烘干， 存入干燥器皿中待用热分析实验条件：样品质量：10±0.1mg ；升温速率：10C/min； 氮气保护气流量：40ml/min；空气流量：100ml/min；工作温度：室温〜900C1.1煤的燃烧过程分析表1.1煤的工业分析、兀素分析及硫形态分析煤种煤样—标识M . ad—工业分析/%FC ,ad元素分析/%硫组成/%SQ t. Hnet,arMJ • kg-1mJ)W(Had)wQd)WgS.SA , ad *邹县ZX2.9819.5633.9343.5361.654.279.990.870.680.010.380.2922.54黄台HT1.1432.3114.4152.1458.962.931.800.981.880.061.160.6620.70聊城OC1.1227.1112.7459.0364.182.813.211.200.370.010.220.1423.71图1.1〜图1.3为三种煤的热重TG、热重微分DTG和差热SDTA曲线。
由于煤样经过干 燥，内在水分较少，所以初始阶段，煤中水分析出不明显300C以后，煤中挥发分和固定 碳剧烈燃烧，TG曲线表现出剧烈下降；在500C〜700C的温度区间内，固定碳基本燃尽， TG曲线趋于平直，HT、LC和ZX煤的燃烧失重率分别为：66%、79%和79%DTG 一般 出现较明显的两个峰，一个水分析出峰，对应于100 C左右；另一个为可燃质剧烈燃烧峰， 该峰对应于300C〜700C°HT、LC和ZX煤的燃烧失重速率分别为：5.5x10-31/C、5.5x10-31/C 和5.7X10-31/CZX燃烧峰出现在502 C，明显比HT (545C)、LC (528C )提前由图 2.3差热曲线可看出，HT、LC和ZX煤的燃烧放热峰分别为：5.29C、4.66C和4.54C，对 应于温度分别为：543C、528C和508C1.2煤的燃烧特性指标(1) 着火特性温度ti着火特性温度ti定义如图4.4所示，在DTG曲线上过燃烧峰值点A，作垂线与TG曲 线的倾斜段交于一点B，过B点作TG曲线的初试水平段的延长线交于一点C，则C点所对 应的温度定义为着火特性温度q2) 最大燃烧平均速率(dW/d t )80最大平均燃烧速率(dW/d t )80定义为DTG燃烧附近80C温度区内煤样最大燃烧速率的 平均值。
其对褐煤和烟煤强调了燃烧反应强度，同时又考虑了水分和灰分的影响，对无烟煤则强调了着火性能因为（dW/dT）max除与煤质特性有关外，易受到取样均匀性和燃烧空气 动力特性等因素的影响所以采用最大燃烧平均速率（dW/d T）80比较合理，更能准确表达煤 质燃烧特性［37、51］可燃性指数可表示为：八(dW / d )C = 80I+T^)1000其中T.>500（4.1）（4.2）策重失烧燃样煤 C •夕图1.2煤的燃烧失重微分曲线（3）固定碳燃尽率固定碳燃尽率Bc反映了原煤中固定碳的燃尽程度，其值与水分、挥发分和灰分含量无 关根据常规灰分示踪法，认为煤样在燃烧过程前后灰分质量守恒，即M0A0=M1A1，则原 煤的固定碳燃尽率即实际烧掉的固定碳占原煤所含全部固定碳的百分数：（M - M ） M （FC + A ） - M FC + A - M / M PC0 PC1— = —0 0 0 1 = 0 0 1 0 M M FC FCFC + A°-100 + （TG）~~0 FC ~0式中：M0、M1分别为原煤样在燃烧前后的质量（mg，mg）；MPC和MPC分别为原煤样在燃烧前后的固定碳含量典，mg）；FC0和A0分别为原煤样在燃烧前所含固定碳和灰分的工业分析值（％，%）；（TG）max为原煤样的最大燃烧失重率（包括水分、挥发分和已燃尽的固定碳）（％）。
8 6 4 2 0热差的间之样考参与样煤图1.3煤的燃烧差热曲线炉温/°C图1.4着火特性温度定义示意图煤的燃烧特征参数列于表1.2中，可以看出，随挥发分增加，煤的TG失重开始温度降 低，而失重结束温度也降低，对应DTG、SDTA峰值温度也降低表1.2煤的燃烧特征参数煤样TG燃烧失重TG燃烧失重结DTG峰值温度SDTA峰值温度(TG)max(%)DTG峰值(10-3-1/C)DTA峰值(C)开始温度束温度HT361661545545665.55.29LC355652528530795.54.66ZX325622502508795.74.54从表1.3可以看出随着煤阶增加，着火特性温度增大，最大平均燃烧速率减小，可燃性 指数也相应减小表1.3煤的燃烧特性指标煤样着火特性温度ti (C)最大平均燃烧速率(dW/d t) 80 (mg/min)可燃性指数Cmg/(min • K)固定碳燃尽率Bc (%)HT4810.4883.5x10-897.13LC4520.5014.8x10-893.80ZX4270.5356.6x10-897.661.3混煤的燃烧特性混煤热重分析TG、热重微分DTG和差热SDTA曲线分别见图1.5、图1.6和图1.7。
从 图中直观地看出，随着混煤配比的变化，曲线变化呈现出明显的规律性即随着LC煤配比 增加，混煤的燃烧特性逐渐凸现LC煤的燃烧特性，ZX煤的燃烧特性逐渐减弱o o o O -2 -4 -6 重失烧燃样煤0 100 200 300 400 500 600 700 800 900炉温/c图4.5混煤的燃烧失重曲线°C速重失烧燃样煤0.0010.000-0.001-0.002-0.003-0.004-0.005-0.006-0.007 0 100 200 300 400 500 600 700炉温/°c图4.6混煤的燃烧失重微分曲线0 100 200 300 400 500 600 700 800 900炉温/°cLC15ZX85LC50ZX50LC70ZX30LC85ZX15208642011°C-2图4.7混煤的燃烧差热曲线从表1.4列出燃烧特征参数可以清晰地看出，混煤配比对燃烧特性的影响随LC煤增 加，TG燃烧失重温度逐渐升高，其结束温度也随之升高，且在单煤燃烧特性参数范围内 说明配比与混煤燃烧特征参数间存在着密切关系SDTA峰值变化却与配比无明显规律表1.4煤的燃烧特征参数混煤煤样TG燃烧失TG燃烧失重结DTG峰值温SDTA峰值(TG)maxDTG峰值SDTA峰值重开始温度束温度度温度(%)(10-31/C)(C)LC15ZX85327635508511775.34.77LC50ZX50340。