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1、第8讲广义的水解狭义的水解，是盐的水解，如NH4CI、CH3COONa的水解导致其溶液存在酸碱性。广义的水解，即某物质与水发生的复分解反应。可以是无机的，也可以是有机的，如,CaC2+2H2O=Ca（OH）2+CH三CHfMg3N2+6H2O=3Mg（OH）2+2NH3Tl_T+ch3cooch2ch3+h2och3cooh+ch3ch2oh（酯的水解）CH3CH2Br+H2OCH3CH2OH+HBr（卤代烃的水解）非盐的水解问题是基于教材又高于教材的内容，是高考命题的热点，如何将非盐的水解问题按照它们内在的联系和一定的规则进行概括，从而产生对解决问题的方法的概括，这对于知识的迁移和提高分析问
2、题、解决问题的能力大有裨益。一、离子型非盐化合物的水解规律1离子型氢化物的水解例1氰化钠（NaH）是一种白色的离子晶体，NaH与水反应时放出氢气。下列叙述中不正确的是（）A.NaH的水溶液显碱性B.NaH中氢离子的电子层排布与氢原子相同C.NaH中的氢离子可被氧化成氢气D.反应中水是还原剂【答案】D【解析】NaH是由Na+和H-形成的离子型化合物，H-的电子层排布与氦原子相同；一1价的氢元素易被氧化，与水反应为：NaH+H2O=NaOH+H2f,H2O作氧化剂。【点拨】离子型氢化物如NaH、LiH、KH、CaH2、NH4H中的氢为一1价，具有还原性,均可与水发生归中反应生成H2。如：LiH+H
3、2O=LiOH+H2f,CaH2+2H2O=Ca（OH）2+2H2f。2. 金属氮化物、磷化物、砷化物的水解例2.镁在氮气中燃烧生成Mg3N2（Mg3N2是黄绿色固体，熔点为800C）,它遇水即剧烈反应生成nh3。下列叙述中不正确的是（）A.Mg3N2是离子化合物B.Mg3N2与水反应时水是氧化剂C.Mg3N2若与足量的盐酸反应则生成两种盐D.Mg3N2中的Mg2+半径比N3-的小【答案】B【解析】Mg”?属离子化合物，与水反应为：Mg3N2+6H2O=3Mg（OH）2J+2NH3f（非氧化还原反应），与盐酸反应为：Mg3N2+6HC1（不足量）=3MgCl2+2NH3f或Mg3N2+6HC1
4、（足量）=3MgCl2+2NH4Cl,Mg2+与N3-的核外电子排布相同，但Mg2+比N3-的核内质子数多，故离子半径为Mg2+VN3-。【点拨】金属氮化物、磷化物、砷化物易水解水解生成金属氢氧化物和氢化物。如：Li3N+3H2O=3LiOH+NH3f、Ca3P2+6H2O=3Ca（OH）2+2PH3f、Ca3As2+6H2O=3Ca（OH）2+2AsH3f、AlP+3H2O=3A1（OH）3J+PH3f。3. 金属硅化物的水解例3.电子工业中利用镁制取硅的反应为2Mg+SiO2高温2MgO+Si,同时有副反应发生：2Mg+Si丄Mg2Si。Mg2Si遇水迅速反应生成SiH4（硅烷），SiH4
5、在常温下是一种不稳定、易分解的气体。下列说法错误的是（）A. 加热熔融金属镁不能直接用玻璃容器B. Mg2Si与水的反应为：Mg2Si+4H2O=2Mg（OH）2J+SiH4fC. 不宜用化合的方法直接制备SiH4D. Mg2Si与盐酸不反应【答案】D【解析】Mg与SiO2在加热的条件下反应，A对；Mg2Si与水发生水解反应，B对；SiH4在常温下是一种不稳定、易分解的气体，故只能间接制取SiH4，C对；Mg2Si与盐酸可反应：Mg2Si+4HC1=2MgCl2+SiH4f,D错。【点拨】金属硅化物易水解生成金属氢氧化物。如：Mg2Si+4H2O=2Mg（OH）2；+SiH4f（Mg2Si+4
6、HCl=2MgCl2+SiH4f）。4. 离子型金属碳化物的水解例4.类比是学习的重要方法之一，但是往往机械类比就会产生错误，因此学习化学要透过现象看本质，谨防思维定势。类比CaC2与水的反应，推断Al4C3与水反应生成的烃为（）A.C2H2B.C3H4C.CH4D.C3H8【答案】D【解析】由于反应的实质是水解，因此各元素的化合价不变。根据Al4C3fC3H12f3CH4（整体价态法）或Al4C3f3CH4（平均价态法）。选Co点拨】金属碳化物与水反应生成金属氢氧化物和烃。如CaC2+2H2O=Ca(OH)2J+C2H2f、Be2C+2H2O=2Be(OH)2；+CH4f、AI4C3+12H
7、2O=4Al(OH)3；+3CH4f、Mg2C3+4H2O=2Mg(OH)2J+C3H4fo5. 某些金属硫化物的水解例5.下列各组物质能用水鉴别的是 NaCl、CaCO3C2H5OH、C6H6、CCl4NaOH、NaCl、NH4NO3无水CuSO4、Na2CO3Na2O2、Na2CO3、A12S3、Mg3N2A.B.C.D.答案】D【解析】NaCl易溶于水，CaCO3难溶于水，用水即可鉴别；乙醇易溶于水，苯、四氯化碳不溶于水，但苯比水轻而在上层，四氯化碳比水重而在下层，用水即可鉴别出来；NaOH、NaCl、NH4NO3均可溶于水但热效应不同，NaOH溶于水显著放热，NaC1溶于水热效应不显著
8、，NH4NO3溶于水显著吸热；无水CuSO4溶于水形成蓝色溶液，Na2CO3溶于水得到的是无色溶液；把中四种溶液分别溶于水，则有如下几种情况：2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2f（无色无味气体）Na2CO3溶于水物明显现象Al2S3+6H2O=2Al（OH）3J（白色沉淀）+3H2Sf（无色臭鸡蛋气味的气体）Mg3N2+6H2O=3Mg（OH）2J（白色沉淀）+2NH3f（无色刺激性气味的气体）因此选Do【点拨】金属硫化物与水反应(水解)生成金属氢氧化物和氢化物。再如：Cr2S3+6H2O=2Cr(OH)3J+3H2Sf6. 金属过氧化物的水解例6.广义的水解观认为，无论是盐的水解还是非
9、盐的水解，其最终结果是反应物中各物质和水分别解离成两部分，然后两两重新组合成新物质。根据上述观点。下列说法不正确的是()A. CaO2的水解产物是Ca(OH)2和H2O2B. NaClO的水解产物之一是HC1OC. PCl3的水解产物是PH3和HC1OD. Mg3N2水解生成Mg(0H)2和NH3【答案】C【解析】根据题给反应规律，容易推知：CaO2+2H2O=Ca(OH)2+H2O2、NaC10+H20*HC1O+NaOH、PC13+3H2O=H3PO3+3HC1、Mg3N2+6H2O=3Mg(OH)2；+2NH3f。【点拨】金属过氧化物与水反应生成金属氢氧化物和过氧化物，过氧化氢不稳定生成
10、水和氧气。如：Na2O2+2H2O=2NaOH+H2O2、K2O2+2H2O=2KOH+H2O2、CaO2+2H2O=Ca(OH)2+H2O2。7. 某些金属卤化物的水解例7.锗是一种良好的半导体材料，被广泛应用于电子工业上，它可以煤燃烧的烟道灰中提取。其过程如下：写出三不反应的化学方程式： ； ； ；【答案】 GeO2+4HCl=GeCl4+2H2O GeCl4+3H2O=H2GeO3+4HC1 GeO2+2H2Ge+2H2O【解析】关键是分析锗的氯化物的水解：根据转化的信息可知GeCl4水解生成H2GeO3，结合原子守恒可推知还生成HC1。【点拨】某些金属卤化物可水生成金属氢氧化物和卤化氢
11、，如：GeCl4+3H2O=H2GeO3+4HC1、GeCl4+4H2O=H4GeO4+4HC1二、共价化合物的水解规律8. 卤素互化物的水解例8.氯化碘(IC1)跟水发生反应：IC1+H2O=HIO+HCl，这个过程可以称为ICl的水解。则(1)IC1与NaOH溶液反应的离子方程式为：；(2)预计IF5水解的化学反应方程式为：。【答案】(1)ICl+2OH=IO+Cl+H2O，(2)IF5+3H2O=HIO3+5HF【解析】根据反应ICl+h2O=HIO+HC1可知，ICl中I带部分正电荷结合水电离出的OH-形成HIO,则带部分负电荷的Cl结合水电离出的H+形成HC1。卤素互化物与卤素单质的
12、性质也有不同之处：即卤素互化物与水、碱发生的是非氧化还原反应。ICl与NaOH溶液反应的离子方程式为：ICl+2OH-=IO-+Cl-+H2O,IF5水解的化学反应方程式为：IF5+3H2O=HIO3+5HF。【点拨】由两种不同卤素化合的物质叫卤素互化物，遇水水解生成卤素含氧酸和卤化氢。如：IBr+H2O=HIO+HBr、ICl+H2O=HIO+HCl、IF5+3H2O=HIO3+5HF、ICl3+3H2O=H3ClO3+5HCl。9非金属元素的卤化物的水解例9有些烟幕弹产生烟幕的原理应用了水解反应。水解反应是一类广泛存在的反应，如PC15、SiCl4易水解，PCl5的水解反应为：PCl5+4
13、H2O=H3PO4+5HC1。现代海战中，常常通过喷放SiCl4和液氨产生大量烟幕，所涉及反应的化学方程式为：答案】SiCl4+4H2O=H4SiO4J+4HC1；NH3+HCl=NH4Cl【解析】类比pCl5的水解反应：PCl5+4H2O=H3PO4+5HC1，可知SiCl4的水解反应为：SiCl4+4H2O=H4SiO4；+4HC1，生成的HC1与NH3反应即形成烟幕：NH3+HCl=NH4Cl点拨】部分非金属元素的卤化物可水解生成含氧酸和卤化氢。如：PCl3+3H2O=H3PO3+3HCl、PCl5+4H2O=H3PO4+5HCl、PI3+3H2O=H3PO3+3HI、BCl3+3H2O=H3BO3+3HCl、SiCl4+4H2O=H4SiO4J+4HC1、SiF4+4H2O=H4SiO4J+4HF第#页共4页
