压强平衡常数Kp的计算方法

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1、专项突破压强平衡常数K的计算方法p一、K含义:在化学平衡体系中,各气体物质的分压替代浓度,计算的平衡常数叫压强平 p衡常数。单位与表达式有关。计算技巧:第一步,根据“三段式”法计算平衡体系中各物质的物质的量或物质的量 浓度;第二步,计算各气体组分的物质的量分数或体积分数;第三步,根据分压计算分式求 出各气体物质的分压,某气体的分压二气体总压强X该气体的体积分数(或物质的量分数); 第四步,根据平衡常数计算公式代入计算。例如,N (g)+3H (g)=2NH (g),压强平衡常数223表达式为K =pP2(NH丿p(NJ p3(HJ真题再现 (2018全国卷1, 28改编)F. Daniels等

2、曾利用测压法在刚性反应器中研究了 25C时NO (g)25分解反应:4NOi(g) + O2(g)112NQ(g)其中NO二聚为NO的反应可以迅速达到平衡。体系的总压强p随时间t的变化如下表所示(t二2 2 4g时,NO (g)完全分解):25t /min0408016026013001700oop/kPa35.840.342.545.949.261.262.363.1已知:2NO (g) =2NO (g) +O (g)H=-4.4 kj mol-】252 4212NO (g)=NO (g)AH =-55.3 kJ mol-】2242(1) 若提高反应温度至35C,则NO (g)完全分解后体系

3、压强p (35C)63.1 kPa (填25g“大于” “等于”或“小于”),原因是 。(2) 25C时NO (g)2NO (g)反应的平衡常数=kPa (K为以分压表示的平衡常数,2 42pp计算结果保留1位小数)。【解析】:(1) t=g时,NO (g)完全分解,根据反应2NO (g) =NO (g)AH =-55.32522 42kJ mol-1升高温度,平衡逆向移动,气体的物质的量增多,在刚性(恒容)容器中气体的压强增大。 所以体系的温度越高压强越大,故p (35C) 63.1 kPa.。co(2)在恒温恒容的容器里,气体的物质的量之比等于它们的压强之比。可以用气体的分压来t=0 时,

4、pno =35.8 kPa, t=o时,NO (g)完全分解,这时 p =35.82 5 2*0.5=17.9kPa, P(NO)=35.8kPa.。利用三段式解析,设25C达到化学平衡时N O转化了 x,表示物质的量。2424NO (g) =2N0 (g)2 4“起始35.8kPa2x转化平衡35.8kPa-x2x由题意可知 35.8kPa-x+2x+17.9kPa=63.1kPa,解得 x=9.4kPa,P (NO)=26.4kPa,P平 2 4(NO )=18.8kPa然后代入平衡常数表达式即可求出Kp=13.42典型例题1. (2015 四川理综,7改编)一定量的CO与足量的碳在体积可

5、变的恒压P密闭容器中反应:2 0C(s)+CO(g) 2CO(g),平衡时,体系中气体体积分数与温度的关系如下图所示:2已知:气体分压(p分总(1) TC时,平衡分压代替平衡浓度表示的化学平衡常数K=,若充入等体积的CO和P 2CO,平衡移动方向,列式计算解释原因。(2) 925C时,化学平衡常数 =p 总2. 温度为T时,在三个容积均为1L的恒容密闭容器中仅发生反应:2NO(g) 1 2NO(g)+O1 2 2(g)(正反应吸热)。实验测得:v 二 v (NO )二 k C2(NO ),v = v(NO) = 2v (O ) = k正2 消耗 正2逆消耗2 消耗C2 (NO) c(O ),k

6、、k为速率常数,受温度影响。逆2正逆下列说法正确的是容器 编号物质的起始浓度(mol-L-)物质的平衡浓度(mol-Lc(NO2)c(NO)g)g)I0.6000.2H0.30.50,2n00.50.35(1达平衡时,容器I与容器II中的总压强之比为(大于或小于或等于)4: 5(2)达平衡时,容器II中c(0 )/ c(NO )比容器I中的(填大或小)(3)达平衡时,容器2 2 III中NO的体积分数当温度改变为T时,若k =k ,则T T (填或V或=)2正 逆2 13、( 1 )将煤炭在O CO的氛围中燃烧, 能够降低NO的排放主要反应为2 22NO(g)+2CO(g)=N (g)+2CO

7、 (g)。一定温度下,向容积为2L的恒容闭容器中充入0.1molNO(g)2 2时间/min025101315比值(P/P ).、.0_:11.00.970.9250.900.900.90和0.3molCO(g)发生上述反应,测得不同时刻容器内的压强(P)与起始压强(P )的比值P/P 如下表所示00则该温度下K=(用P表示)P (2)以CO和NH为原料合成尿素,能够实现节能减排,其反应原理为2 NH (g)+CO (g)2332=NH CONH (s) NHCONH (s) CO(NH ) (s)+H O(g)。向密闭容器中加入足量 NHCO NH固体发生反应,平衡时P (HO(g)为aPa

8、,,则K= 2若反应温度不变,将反应体系的容2P积增加50%,达到新平衡的过程中,PHO(g)的取值范围是2 4. 一定条件下某密闭容器中存在反应2CO (g)+6H (g) = CH OCH (g)+3H O(g),若平衡时22332容器的总压a Pa,开始充入的CO、H物质的量之比为1: 2.6,平衡时CO的转化率为80%,2 2 2则用平衡分压(分压二总压X物质的量分数)代替平衡浓度计算求得的平衡常数K =P 5、CH (g)+HO(g) = C H OH(g)下图2 4225为气相直接水合法中乙烯的平衡转化率与温 度、压强的关系,其中 n(HO):20025032n(C H )=1 :

9、 1列式计算乙烯水合制2 4乙醇反应在图中A点的平衡常数K =(用平衡分压代替平衡浓度计算)【解析】由容器I中反应2NO2一 2NO+O2起始里(mol/L)0.60 0变化量(mol/L)0.40.40.2平衡量(mol/L)0.20.40.22、大于 小答案解析:1、P/2 不移动 23.04 P 00可以求出平衡常数K=罟=,,平衡时气体的总物质的量为.8迪,其中NO占0.4 mol,所以NO的体积分数为50%,c(O )c(NO ) _2在平衡状态下,J=V(NO2 )消耗=V(NO)消耗所以 F 2(NO2)=k 逆 C2(NO)C(O2)进一步求出倬=K = 0.8 A.显然容器I

10、I的起始投料与容器I的平衡量相比,增大了反 k逆应物浓度,平衡将向逆反应方向移动,所以容器II在平衡时气体的总物质的量一定小于1 mol,故两容器的压强之比一定大于4: 5;若容器II在某由反应2NO2起始量(mol/L)0.3L 2NO + O20.50.2变化量(mol/L)2x2x平衡量(mol/L)0.32x0.5+2x0.2+x(17 )230丿0.2 + x . = =1 , c (NO )0.3 2x2解之得x=命,求出此时浓度商Q=X30289 K,所以容器II达平衡时,2 2104丄一定小于1; C.若容器c JNO230丿III在某时刻,NO的体积分数为50%,由反应起始量

11、(mol/L)0.50.35变化量(mol/L)2x2x平衡量(mol/L)2x0.5-2x 0.35 逐由0.5 -2x=2x+0.35 -G解之得,x=0.05,求出此时浓度商Q = 竺 =4.8 丄,c0.12K说明此时反应未达平衡,反应继续向逆反应方向进行,NO进一步减少;温度 为T时,仃=k = 1 0.8,因为正反应是吸热反应,升高温度后化学平衡常2 k 2逆数变大,所以TT。21名师点睛】试题主要从浓度、温度对化学反应速率、化学平衡的影响以及平衡 常数的计算等方面,考查学生对化学反应速率、化学平衡等化学基本原理的 理解和应用,关注信息获取、加工和处理能力的提高。解题时首先要分析反

12、 应的特征,如是恒温恒容还是恒温恒压反应,是气体分子数目增加的还是气 体分子数目减小的反应,其次分析所建立的平衡状态的条件和平衡状态的特 征,最后逐一分析试题中所设计的选项,判断是否正确。本题只给了一个平 衡量,通过化学平衡计算的三步分析法,分析容器I中平衡态的各种与4 个选项相关的数据,其他容器与I进行对比,通过浓度商分析反应的方向, 即可判断。本题难度较大,如能用特殊值验证的反证法,则可降低难度。3、16/(169P)2a/3,a)04、题中没有给出压强求常数的公式,说明用平衡分压代替平衡浓度求算平衡常数时,平衡常数表达式与用浓度相同,即生成物平衡浓度幂的乘积比上反应物平衡浓度幂的乘积。根

13、据题中给出的平衡分压计算公式,求出各物质的平衡分压写【示范讲解】2CO (g)+6H (g)2 2CH OCH (g)+3H 0(g)332始(mol)b2.6b转(mol)2x6xx3x平(mol)b-2x2.6b-6xx3x平(Pa) 0.1a 0.1a0.2a0.6a在三行式下的第四行,代入公式求解即可。,2x已知:a=X 100%=80%bx=0.4bn =2b总 0.2bP(CO2)=a=0.1a2 2bP(H2)=0.1a P(CH3OCH3)=0.2aP(H2O)=0.6aK=P(CH3OCH3) P3(H2O)=P2(CO2) P6(H2)0.2a (.6a)3=4.32a-4l06(0.1a)2 (0.1a)6

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