表面拉曼增强效应

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1、表面拉曼增强效应Fleischmann等人于1974年对光滑银电极表面进行粗糙化处理 后,首次获得吸附在银电极表面上单分子层毗啶分子的高质量的拉曼 光谱。但Fleishmann认为这是由于电极表面的粗糙化,电极真实表 面积增加而使吸附的毗啶分子的量增加引起的,而没有意识到粗糙表 面对吸附分子的拉曼光谱信号的增强作用。一直到1977年,Van Duyne 和Creighton两个研究组各自独立地发现,吸附在粗糙银电极表面的 每个毗啶分子的拉曼信号要比溶液中单个毗啶分子的拉曼信号大约 强106倍,指出这是一种与粗糙表面相关的表面增强效应,被称为 SERS效应。表面增强拉曼散射(SERS)效应是指在

2、特殊制备的一些金属良导 体表面或溶胶中,在激发区域内,由于样品表面或近表面的电磁场的 增强导致吸附分子的拉曼散射信号比普通拉曼散射(NRS)信号大大 增强的现象。表面增强拉曼克服了拉曼光谱灵敏度低的缺点,可以获得常规 拉曼光谱所不易得到的结构信息,被广泛用于表面研究、吸附界面表 面状态研究、生物大小分子的界面取向及构型、构象研究、结构分析 等,可以有效分析化合物在界面的吸附取向、吸附态的变化、界面信 息等。近来,研究者主要使用在低维纳米结构基底上附载贵金属纳米颗 粒的方法来提高SERS的增强性能。尤以Rajh小组将贵金属纳米 颗粒附于TiO2纳米线上得到强的SERS增强效应后,陆续有报道28-

3、31 贵金属/低维半导体材料如Ag/ZnO、Au/TiO2及Ag/Ga2O3被用作 SERS衬底。这些基底的优良SERS增强性能均涉及了金属与半导体 之间的协同作用,如Lee、Fan33等小组使用高度阵列化的ZnO纳 米针或纳米棒作为模板,制得Au/ZnO或Ag/ZnO复合纳米结构,具 有较好的SERS增强性能及重现性。而我们所做的螺旋状纳米氧化锌 上负载银单质鲜有报道,其表面拉曼增强在光催化反应,污染物降解 等方面存在较大价值,前景广阔。参考文献:27 Musumeci A, Gosztola D, Schiller T et al. SERS of Semiconducting Nanop

4、articles (TiO2 Hybrid Composites) J. J. Am. Chem. Soc., 2009, 131: 6040-604128 Sirbuly D J, Tao A, Law M et al. Multifunctional nanowire evanescent wave optical sensors J. Adv. Mater., 2007, 19: 61-6629 Yang L, Jiang X, Ruan W et al. Charge-transfer-induced surface-enhanced Raman scattering on Ag-Ti

5、O2 nanocomposites J. J. Phys. Chem. C, 2009, 113: 16226-1623130 Prokes S M, Glembocki O J, Rendell R W et al. Enhanced plasmon coupling in crossed dielectric/metal nanowire composite geometries and applications to surface-enhanced Raman spectroscopy J. Appl. Phys. Lett.,2007, 90: 93105-9310731 Golig

6、htly R S, Doering W E, Natan M J. Surface-enhanced Raman spectroscopy and homeland security: A perfect match? J. ACS Nano., 2009, 3: 2859-286932 Chen L, Luo L, Chen Z et al. ZnO/Au composite nanoarrays as substrates for surface-enhanced Raman scattering detection J. J. Phys. Chem. C., 2010, 114: 93-100

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