物理化学课后习题答案

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1、第一章1、5 两个容积均为V得玻璃球泡之间用细管连结,泡内密封着标准状态下得空气。若将其中得一个球加热到 100 C,另一个球则维持 0 C,忽略连接细管中气体体积,试求该容器内空气得压力。 解:由题给条件知,(1)系统物质总量恒定;(2)两球中压力维持相同。 标准状态: 因此, 1、8 如图所示,一带隔板得容器中,两侧分别有同温、不同压得H2与N2,P(H2)=20kpa,P(N2)=10kpa,二者均可视为理想气体。碼欢綻泼绊櫳养。 H2 3dm3P(H2) TN2 1dm3P(N2) T(1) 保持容器内温度恒定,抽去隔板,且隔板本身得体积可忽略不计,试求两种气体混合后得压力;(2) 计

2、算混合气体中H2与N2得分压力;(3) 计算混合气体中H2与N2得分体积。第二章2、2 1mol水蒸气(H2O,g)在100,101、325kpa下全部凝结成液态水,求过程得功。 假设:相对水蒸气得体积,液态水得体积可以忽略不计。礫骡暧顏泽两祸。2、11 1mol某理想气体与27,101、325kpa得始态下,先受某恒定外压恒温压缩至平衡态,在恒容升温至97、0,250、00kpa。求过程得W,Q, U, H。已知气体得体积Cv,m=20、92J*mol-1 *K-1。婦嵛絛鸬鸹孿絢。2、15 容积为0、1 m3得恒容密闭容器中有一绝热隔板,其两侧分别为0 C,4 mol得Ar(g)及150

3、C,2 mol得Cu(s)。现将隔板撤掉,整个系统达到热平衡,求末态温度t及过程得。已知:Ar(g)与Cu(s)得摩尔定压热容分别为及,且假设均不随温度而变。诿谄酾绘编嬙泞。 解:图示如下 假设:绝热壁与铜块紧密接触,且铜块得体积随温度得变化可忽略不计 则该过程可瞧作恒容过程,因此 假设气体可瞧作理想气体,则 2、25 冰(H2O,S)在100kpa下得熔点为0,此条件下得摩尔熔化焓fusHm=6、012KJ*mol-1 *K-1。已知在-100范围内过冷水(H2O,l)与冰得摩尔定压热容分别为Cpm(H2O,l)=76、28J*mol-1 *K-1与Cpm(H2O,S)=37、20J*mol

4、-1 *K-1。求在常压及-10下过冷水结冰得摩尔凝固焓。淶衬餿趲仪厣馆。2、26 已知水(H2O, l)在100 C得摩尔蒸发焓。水与水蒸气在25100间得平均摩尔定压热容分别为Cpm(H2O,l)=75、75J*mol-1 *K-1与Cpm(H2O,g)=33、76J*mol-1 *K-1。求在25C时水得摩尔蒸发焓。腳缢钭頃绦烫聳。2、29 应用附录中有关物资得热化学数据,计算 25 C时反应得标准摩尔反应焓,要求:(1) 应用25 C得标准摩尔生成焓数据;(2) 应用25 C得标准摩尔燃烧焓数据。解:查表知Compound000因此,由标准摩尔生成焓由标准摩尔燃烧焓2、31 已知25

5、C甲酸甲脂(HCOOCH3, l)得标准摩尔燃烧焓为,甲酸(HCOOH, l)、甲醇(CH3OH, l)、水(H2O, l)及二氧化碳(CO2, g)得标准摩尔生成焓分别为、及。应用这些数据求25 C时下列反应得标准摩尔反应焓。离蛊饩濫绋躉羟。 解:显然要求出甲酸甲脂(HCOOCH3, l)得标准摩尔生成焓 2、38 某双原子理想气体1mol从始态350K,200kpa经过如下五个不同过程达到各自得平衡态,求各过程得功W。撾鹊盧違诋颦伟。(1) 恒温可逆膨胀到50kpa;(2) 恒温反抗50kpa恒外压不可逆膨胀;(3) 恒温向真空膨胀到50kpa;(4) 绝热可逆膨胀到50kpa;(5) 绝

6、热反抗50kpa恒外压不可逆膨胀。第三章3、9 始态为,得某双原子理想气体1 mol,经下列不同途径变化到,得末态。求各步骤及途径得。飒讣谥协紆鵯謳。(1) 恒温可逆膨胀;(2) 先恒容冷却至使压力降至100 kPa,再恒压加热至;(3) 先绝热可逆膨胀到使压力降至100 kPa,再恒压加热至。解:(1)对理想气体恒温可逆膨胀,DU = 0,因此 (2) 先计算恒容冷却至使压力降至100 kPa,系统得温度T: (3) 同理,先绝热可逆膨胀到使压力降至100 kPa时系统得温度T: 根据理想气体绝热过程状态方程, 各热力学量计算如下 3、15 5mol单原子理想气体从始态300K,50kpa,

7、先绝热可逆压缩至100kpa,再恒压冷却使体积小至85dm3。求整个过程得W,Q, U, H及S。颢锆無刍犢侪础。3、21绝热恒容容器中有一绝热耐压隔板,隔板一侧为2 mol得200 K,50 dm3得单原子理想气体A,另一侧为3 mol得400 K,100 dm3得双原子理想气体B。今将容器中得绝热隔板撤去,气体A与气体B混合达到平衡。求过程得。猡諒髋眾孫衛親。 解:过程图示如下 系统得末态温度T可求解如下 系统得熵变 注:对理想气体,一种组分得存在不影响另外组分。即A与B得末态体 积均为容器得体积。3、22 绝热恒容容器中有一绝热耐压隔板,隔板两侧均为N2(g)。一侧容积50 dm3,内有

8、200 K得N2(g) 2 mol;另一侧容积为75 dm3, 内有500 K得N2(g) 4 mol;N2(g)可认为理想气体。今将容器中得绝热隔板撤去,使系统达到平衡态。求过程得。渑蛮鐫颟訐駱闼。 解:过程图示如下 同上题,末态温度T确定如下 经过第一步变化,两部分得体积与为 即,除了隔板外,状态2与末态相同,因此 注意21与22题得比较。3、29 已知苯(C6H6)得正常沸点为80、1C,vapHm=30、878KJ*mol-1。液体苯得摩尔定压热容Cp,m=142、7J*mol-1 *K-1。今将40、53kpa,80、1C得苯蒸气1 mol,先恒温可逆压缩至101、325kpa,并凝

9、结成液态苯,再在恒压下将其冷却至60C、求整个过程得W,Q, U, H及S。齊轻应访覡盐乡。3、36 已知在101、325 kPa下,水得沸点为100 C,其比蒸发焓。已知液态水与水蒸气在100 120 C范围内得平均比定压热容分别 为及。今有101、325 kPa下120 C得1 kg过热水变成同样温度、压力下得水蒸气。设计可逆途径,并按可逆途径分别求过程得及。隱銻禮焘陧诫恥。解:设计可逆途径如下 3、40 化学反应如下: (1) 利用附录中各物质得数据,求上述反应在25 C时得;(2) 利用附录中各物质得数据,计算上述反应在25 C时得;(3) 25 C,若始态CH4(g)与H2(g)得分

10、压均为150 kPa,末态CO(g)与H2(g)得分压均为50 kPa,求反应得。诀鳟駙屢標绋蔭。解:(1) (2) (3)设立以下途径 3、48 已知水在77 C就是得饱与蒸气压为41、891 kPa。水在101、325 kPa下得正常沸点为100 C。求馈錆飞訕輦隴訶。 (1)下面表示水得蒸气压与温度关系得方程式中得A与B值。 (2)在此温度范围内水得摩尔蒸发焓。 (3)在多大压力下水得沸点为105 C。 解:(1)将两个点带入方程得 (2)根据Clausius-Clapeyron方程 (3) 第四章4、3 在25 C,1 kg水(A)中溶有醋酸(B),当醋酸得质量摩尔浓度bB介于与之间时

11、,溶液得总体积闌颧稟铌約凭贶。 。求:(1) 把水(A)与醋酸(B)得偏摩尔体积分别表示成bB得函数关系。(2) 时水与醋酸得偏摩尔体积。解:根据定义 当时 4、5 80 C就是纯苯得蒸气压为100 kPa,纯甲苯得蒸气压为38、7 kPa。两液体可形成理想液态混合物。若有苯-甲苯得气-液平衡混合物,80 C时气相中苯得摩尔分数,求液相得组成。籩韬橫赏蚁懔蟈。 解:根据Raoult定律 4、7 20 C下HCl溶于苯中达平衡,气相中HCl得分压为101、325 kPa时,溶液中HCl得摩尔分数为0、0425。已知20 C时苯得饱与蒸气压为10、0 kPa,若20C时HCl与苯蒸气总压为101、325 kPa,求100 g笨中溶解多少克HCl。攛龅獨蔼譾鳓篱。 解:设HCl在苯中得溶解符合Henry定律 4、21 在100 g苯中加入13、76 g联苯(C6H5C6H5),所形成溶液得沸点为82、4 C。已知纯苯得沸点为80、1 C。鲔厍乌璣閹懇園。 求:(1)苯得沸点升高系数;(2)苯得摩尔蒸发焓。 解: 4、24 现有蔗糖(C12H22O11)溶于水形成某一浓度得稀溶液,其凝固点为-0、200 C,计算此溶液在25 C时得蒸气压。已知水得,纯水在25 C时得蒸气压为。触骝酈弳钩蟯阉。

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