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1、第二章 生产单体的原料路线一、填空题1、石油裂解生产烯烃的原料有（沸点为350以下的液态烯烃，裂解副产物乙烷，C4馏分，天然气。2石油裂解是将（沸点为350以下的液态烯烃），在稀释剂水蒸气存在下，于750-800高温热裂解为（低级烯烃和二烯烃）的过程。3. 液态烃高温裂解产物包括（裂解气）和裂解轻油。4、裂解气分离提纯较困难，必须采用（ 深冷分离）方法5、石油裂解生产芳烃的原料有（重整油）和（裂解轻油）。6、石油裂解生产芳烃的主要特点是截取（石脑油C6-C9的烃类），进行加氢，使烯烃被氢饱和，所有含S、N、Cl化合物加氢而被脱除S、N、Cl。7HDPE单程转化率为2%，LDPE单程转化率为 1
2、5%-30% 。三、简答由C4组分制取1,3丁二烯的主要途径是什么？途径两种： 用炼厂气中C4馏分分离出来的丁烯进行氧化脱氢制取1,3丁二稀，石脑油裂解所得的裂解气经分离得到的C4馏分中抽取1,3丁二烯，后一种为主要途径。第三章 自由基本体聚合原理及生产工艺一、简答题1甲基丙烯酸甲酯浇铸本体聚合工艺中，为什么要分预聚和聚合两段进行？（6分） 预聚是在聚合初期,转化率不高,体系的黏度不大,聚合热容易排出的阶段。采用较高的温度在较短的时间内，利用搅拌加速反应，以便使自动加速现象提前到来。这样，就缩短了聚合周期，提高了生产效率。 一旦自动加速现象到来就要降低聚合温度，以降低正常聚合速率，充分利用自动
3、加速现象，使反应基本上在平稳的条件下进行，这就避免了由于自动加速现象而造成的局部过热，既保证了安全生产，又保证了产品质量，这就是本体聚合分预聚和聚合两段进行的原因。2甲基丙烯酸甲酯浇铸本体聚合工艺分预聚和聚合两段进行，预聚是采用较高的温度在较短的时间内，搅拌加速反应，使自动加速现象提前到来，提高生产效率，那么自动加速现象到来时应采取什么措施？目的是什么？（4分） 一旦自动加速现象到来就要降低聚合温度，以降低正常聚合速率，充分利用自动加速现象，使反应基本上在平稳的条件下进行，这就避免了由于自动加速现象而造成的局部过热，既保证了安全生产，又保证了产品质量，3甲基丙烯酸甲酯浇铸本体聚合工艺中，引发剂
4、用量、聚合温度和聚合时间随板材厚度如何变化？并根据本体聚合过程中的速率变化加以解释。（5分） 板材越厚，聚合热越不容易导出，局部过热和爆聚的可能性越大。因此，应随板材厚度的增加减少引发剂的用量，并降低聚合温度，以降低正常聚合速率。而为了达到固定的转化率需延长聚合时间；在聚合后期，体系的黏度已经很大，聚合速率已经很小，为了使单体完全转化，需提高聚合温度，以使单体扩散能够进行。 4. 乙烯进行自由基聚合时，为什么要在高温(130280)、高压（110MPa250MPa甚至300MPa）的苛刻条件下进行?（4分） 因为乙烯的结构对称，没有任何取代基，偶极矩为0，反应活性很低。提高反应温度，可提高乙烯
5、的反应活性，易发生聚合反应，但纯乙烯在350度以下是稳定的，更高的温度则分解为c h2 ch4 ，为了安全生产，使生成的pe呈熔融状态，不发生凝聚，聚合温度一般控制在130到280 。 乙烯常温，常压下为气体，即使在110兆帕到250兆帕甚至300兆帕的压力下仍为气体，但密度已经达到液态烃的密度，近似不能被压缩的液体。此时乙烯分子间的距离显著缩小，从而增加了自由基与乙烯分子的碰撞概率，故易发生聚合反应。由于设备的气密性和耐压强度的限制，压力不能无限制的提高。 5乙烯高压气相自由基本体聚合过程中单程转化率仅为15-30%，大量的乙烯循环使用，解释原因。（4分）因为乙烯的聚合热=-95kJ/mol
6、,高于一般烯烃单体的聚合热，所以乙烯聚合时其转化率每升高1%，反应物料的温度要升高1213度。如果聚合热不能及时排除，温度将迅速升高。由于乙烯在350度以上时不稳定，将发生爆炸性分解。因此，乙烯聚合时防止局部过热，防止反应器产生过热点。为了安全生产，保证产品质量，聚合转化率不能超过30%。同时，聚合釜中采用高速搅拌，保证釜内物料与引发剂充分混合，不产生局部过热现象。第四章 自由基悬浮聚合原理及生产工艺一、选择题1.下面单体的聚合方法属于均相悬浮聚合的是（ B ）A氯乙烯 B苯乙烯 C四氟乙烯 D偏二氯乙烯2. 悬浮聚合中杂质对聚合速率和产品质量可能产生的影响有（ ABCD ）A阻聚缓聚作用 B
7、加速作用 C凝胶作用 D链转移作用 E防老作用3.下面常用的悬浮剂不属于水溶性高分子化合物的是（ D ）A纤维素醚类 B PVA C明胶 D白垩 4. 当温度高于100时，悬浮聚合不能选择的悬浮剂是（ B ）A 苯乙烯-马来酸酐共聚物 B 聚乙烯醇C 碳酸钙 D 羟丙基甲基纤维素 E聚丙烯酸及其钠盐二、填空1离子交换树脂用的交联聚苯乙烯白球采用（ 悬浮 ）聚合方法，可发性聚苯乙烯采用（ 悬浮 ）聚合方法。2. 在PVC生产中悬浮剂有两类：主分散剂和助分散剂，主分散剂主要是（ 纤维素醚类 ）和部分水解的（ PVA ），助分散剂常用脱水山梨醇单月桂酸酯。3 氯乙烯是致癌物质，产品PVC中单体氯乙烯
8、质量分数要求低于10-6，因此，反应物料应进行( 单体剥离或称汽提 )。4 PVC工业生产中利用控制不同（ 温度 ）来生产各种牌号的PVC。5 PVC的相对分子质量用（ 聚合温度 ）来控制，聚合反应速率用（ 引发剂 ）来调节。6 影响PVC树脂颗粒形态和粒度分布的因素主要是（ 悬浮剂种类 ）和（ 机械搅拌 ）三、判断题1 自由基聚合中杂质一定使聚合反应速率降低。 错2 纤维素作悬浮剂可以使聚合体系稳定，防止聚合物粒子之间粘结，减轻粘釜现象，得到的粒子小而均匀，结构疏松，吸附增塑剂的能力强。 对四、名词解释： （1）悬浮聚合五、简答题：（1）悬浮聚合工艺中粘釜的原因有哪些？ 粘釜的原因很多，如搅
9、拌器的形式与转速，釜型与釜壁材料，釜壁的表面粗糙度，水油比，悬浮剂的种类及用量，聚合温度及转化率和体系的ph值。（2）水油比的大小在聚合生产中对聚合的影响？水油比是生产控制的一个重要因素，水油比大时，传热效果好，聚合物粒子的粒度较均一，聚合物的相对分子质量分布窄，生产控制较容易；缺点是降低了设备利用率。当水油比小时，则不利于传热，生产控制较困难。第5章 自由基溶液聚合原理及生产工艺一、填空题1在自动加速现象和链自由基向溶剂的链转移作用的双重影响下，聚合物的相对分子质量分布变 宽 。2丙烯腈溶液聚合分一步法和二步法，分别以 浓NaCNS水溶液 和 水 为溶剂的溶液共聚合。二、简答题1从溶剂、聚合
10、温度、转化率三方面说明醋酸乙烯溶液聚合的工艺条件，并解释溶剂、聚合温度和转化率的选择原因。（12分）2丙烯腈溶液聚合中加入的第二单体和第三单体是什么？起到什么作用？(4分)3在丙烯腈均相溶液聚合中，采用何种物质作为相对分子质量调节剂? 应用链转移作用加以解释。（5分）4醋酸乙烯溶液聚合工艺中为何选用甲醇作溶剂？（5分）5.何为一步法和二步法生产聚丙烯腈纤维的生产工艺？1. P60-63， 课后习题第8题（作业）。2. P66 单体的选择。3. P59 采用异丙醇作分子质量调节剂，应用链转移作用加以解释：见第8行，由于浓的硫氰酸钠水溶液对丙烯腈聚合反应链转移作用比较小，.容易发生转移反应。4.
11、P60.选择甲醇作溶剂5. P65.P70 课后习题第13题（作业）。一步法：聚合和纺丝连续进行，以浓的硫氰酸钠水溶液为溶剂的溶液共聚合，二步法：聚合和纺丝分段进行，以水为溶剂的沉淀共聚合。第六章 自由基乳液聚合聚合原理及生产工艺一、填空题1 低温乳液丁苯橡胶聚合终点取决于（ 转化率 ）及（ 门尼粘度 ）两个参数，达到要求时，加入终止剂（ 二甲基二硫化氨基甲酸钠 ）。 2HDPE的生产方法有： 低压气相本体聚合、溶液聚合 方法，世界上生产PVC约75%采用 悬浮 聚合方法，糊用聚氯乙烯的生产采用 种子乳液 聚合生产方法。3 乳液聚合中同时提高聚合速率和聚合度的方法是（ 增加乳胶粒数目 ）。4当
12、两种单体按丁二烯和苯乙烯的质量比 72:28 投料，控制转化率达到 602 % ，共聚物组成基本不变，所得丁苯橡胶中苯乙烯单元质量分数为23%，符合生产要求。二、简答题1低温乳液聚合生产丁苯橡胶配方中加入EDTA的二钠盐、保险粉、吊白块的作用是什么？P81（1）由链引发反应可知，随着引发剂氢过氧化异丙苯的分解，. 而又不生成Fe（OH）2沉淀。（2）保险粉为脱氧剂，能与水中的溶解氧反应，水中溶解氧的低温下是阻聚剂，加入保险粉能保证聚合反应正常进行。（3）由链引发反应可知，Fe2+经氧化后变为Fe3+，.使Fe3+转变为Fe2+第7章 离子聚合原理及生产工艺一、填空题1、丁基橡胶是（ 异丁烯 ）
13、和少量异戊二烯，在氯甲烷作溶剂，（ 三氯化铝 ）为主引发剂，水为共引发剂，温度为（ -103 ），经（ 阳离子共 ）聚合反应而得。2、聚丙烯主要采用淤浆法，聚合后的分离工序包括清除未反应的单体、溶剂、 （ 引发剂 ）和（ 无规PP ）。3、聚丁二烯橡胶的生产采用（ 溶液聚合 ）方法，（ 配位阴离子 ）聚合机理。4 聚丁二烯橡胶的胶液分离主要方法是（水析凝聚法 ）。5、美国U.C.C公司开发的HDPE的生产工艺所用引发剂为 B ，A. 有机过氧化物或氧 B. CrO3载于脱水硅胶上或其他载体上 二、名词解释水析凝聚干燥法P99第八章 线型缩聚原理及生产工艺一、选择题1.下列高聚物中属于线形缩聚物的有：ACDAPET B. 醇酸树脂 C. PC D.聚砜 E. 脲醛树脂2.下列聚合物采用溶液缩聚的有 BCD ，采用熔融缩聚的有 AE ，采用界面缩聚的有 E 。A.涤纶 B.聚砜 C.聚酰亚胺 D.聚苯并咪唑 E.聚碳酸酯3.下列聚合物前期采用水溶液缩聚、后期采用熔融缩聚的是 B 。A.涤纶 B.尼龙-66 C.聚碳酸酯二、填空1.线性缩聚的实
