《甲醇制氢工艺设计(DOC 35页)》由会员分享，可在线阅读，更多相关《甲醇制氢工艺设计(DOC 35页)（44页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、前言氢气是一种重要的工业产品，它广泛用于石油、化工、建材、冶金、电子、医药、电力、轻工、气象、交通等工业部门和服务部门，由于使用要求的不同，这些部门对氢气的纯度、对所含杂质的种类和含量都有不相同的要求，特别是改革开放以来，随着工业化的进程，大量高精产品的投产，对高纯度的需求量正逐步加大，等等对制氢工艺和装置的效率、经济性、灵活性、安全都提出了更高的要求，同时也促进了新型工艺、高效率装置的开发和投产。依据原料及工艺路线的不同，目前氢气主要由以下几种方法获得：电解水法；氯碱工业中电解食盐水副产氢气；烃类水蒸气转化法；烃类部分氧化法；煤气化和煤水蒸气转化法；氨或甲醇催化裂解法；石油炼制与石油化工过程
2、中的各种副产氢；等等。其中烃类水蒸气转化法是世界上应用最普遍的方法，但该方法适用于化肥及石油化工工业上大规模用氢的场合，工艺路线复杂，流程长，投资大。随着精细化工的行业的发展，当其氢气用量在2003000m3/h时，甲醇蒸气转化制氢技术表现出很好的技术经济指标，受到许多国家的重视。甲醇蒸气转化制氢具有以下特点：（1） 与大规模的天然气、轻油蒸气转化制氢或水煤气制氢相比，投资省，能耗低。（2） 与电解水制氢相比，单位氢气成本较低。（3） 所用原料甲醇易得，运输、贮存方便。（4） 可以做成组装式或可移动式的装置，操作方便，搬运灵活。对于中小规模的用氢场合，在没有工业含氢尾气的情况下，甲醇蒸气转化及
3、变压吸附的制氢路线是一较好的选择。本设计采用甲醇裂解+吸收法脱二氧化碳+变压吸附工艺，增加吸收法的目的是为了提高氢气的回收率，同时在需要二氧化碳时，也可以方便的得到高纯度的二氧化碳。目录1 设计任务书32 甲醇制氢工艺设计42.1甲醇制氢工艺流程42.2物料衡算42.3热量衡算63 反应器设计.93.1工艺计算93.2结构设计.134 管道设计.5 自控设计.6 技术经济评价、环境评价7 结束语.8 致谢.9 参考文献.附录：1.反应器装配图，零件图2.管道平面布置图3.设备平面布置图4.管道仪表流程图5.管道空视图6.单参数控制方案图1、设计任务书2、甲醇制氢工艺设计2.1甲醇制氢工艺流程甲
4、醇制氢的物料流程如图12。流程包括以下步骤：甲醇与水按配比1：1.5进入原料液储罐，通过计算泵进入换热器（E0101）预热，然后在汽化塔（T0101）汽化，在经过换热器(E0102)过热到反应温度进入转化器(R0101)，转化反应生成H2、CO2的以及未反应的甲醇和水蒸气等首先与原料液换热(E0101)冷却，然后经水冷器(E0103)冷凝分离水和甲醇，这部分水和甲醇可以进入原料液储罐，水冷分离后的气体进入吸收塔，经碳酸丙烯脂吸收分离CO2，吸收饱和的吸收液进入解析塔降压解析后循环使用，最后进入PSA装置进一步脱除分离残余的CO2、CO及其它杂质，得到一定纯度要求的氢气。图12甲醇制氢的物料流程
5、图及各节点物料量2.2物料衡算1、依据甲醇蒸气转化反应方程式:CHOHCO+2H（1-1）CO+HOCO+H（1-2）CHOH分解为CO转化率99%,反应温度280,反应压力1.5MPa,醇水投料比1:1.5(mol).2、投料计算量代入转化率数据,式(1-3)和式(1-4)变为:CHOH0.99CO+1.98H+0.01CHOHCO+0.99HO0.99CO+1.99H+0.01CO合并式(1-5),式(1-6)得到:CHOH+0.981HO0.981CO+0.961H+0.01CHOH+0.0099CO氢气产量为:1200m/h=53.571kmol/h甲醇投料量为:53.571/2.96
6、0132=579.126kg/h水投料量为:579.126/321.518=488.638kg/h3、原料液储槽(V0101)进:甲醇579.126kg/h,水488.638kg/h出:甲醇579.126kg/h,水488.638kg/h4、换热器(E0101),汽化塔(T0101),过热器(E0103)没有物流变化.5、转化器(R0101)进:甲醇579.126kg/h,水488.638kg/h,总计1067.764kg/h出:生成CO579.126/320.980144=780.452kg/hH579.126/322.96012=107.142kg/hCO579.126/320.00992
7、8=5.017kg/h剩余甲醇579.126/320.0132=5.791kg/h剩余水488.638-579.126/320.980118=169.362kg/h总计1067.764kg/h6、吸收塔和解析塔吸收塔的总压为15MPa,其中CO的分压为0.38MPa,操作温度为常温(25).此时,每m吸收液可溶解CO11.77 m.此数据可以在一般化工基础数据手册中找到，二氯化碳在碳酸丙烯酯中的溶解度数据见表1一l及表12。解吸塔操作压力为0.1MPa,CO溶解度为2.32,则此时吸收塔的吸收能力为:11.77-2.32=9.450.4MPa压力下=pM/RT=0.444/0.0082(273
8、.15+25)=7.20kg/mCO体积量V=780.452/7.20=108.396m/h据此,所需吸收液量为108.396/9.45=11.47m/h考虑吸收塔效率以及操作弹性需要,取吸收量为11.47m/h=34.41m/h可知系统压力降至0.1MPa时,析出CO量为108.396m/h=780.451kg/h.混合气体中的其他组分如氢气,CO以及微量甲醇等也可以按上述过程进行计算,在此,忽略这些组分在吸收液内的吸收.7、PSA系统略.8、各节点的物料量综合上面的工艺物料衡算结果,给出物料流程图及各节点的物料量,见图1一2.3.3热量衡算1、汽化塔顶温确定在已知汽相组成和总压的条件下，可
9、以根据汽液平衡关系确定汽化塔的操作温度甲醇和水的蒸气压数据可以从一些化工基础数据手册中得到：表1-3列出了甲醇的蒸气压数据水的物性数据在很多手册中都可以得到，这里从略。在本工艺过程中,要使甲醇水完全汽化,则其汽相分率必然是甲醇40%,水60%(mol)且已知操作压力为1.5MPa,设温度为T,根据汽液平衡关系有0.4p+0.6p=1.5MPa初设T=170p=2.19MPa;p=0.824MPap=1.37041.5MPa再设T=175p=2.4MPa;p=0.93MPap=1.51MPa蒸气压与总压基本一致,可以认为操作压力为1.5MPa时,汽化塔塔顶温度为175.2、转换器(R0101)两
10、步反应的总反应热为49.66kJ/mol,于是,在转化器内需要供给热量为:Q=579.1260.99/321000(-49.66)=-8.9010kJ/h此热量由导热油系统带来,反应温度为280,可以选用导热油温度为320,导热油温度降设定为5,从手册中查到导热油的物性参数,如比定压热容与温度的关系,可得:c=4.18680.68=2.85kJ/(kgK),c=2.81kJ/(kgK)取平均值c=2.83kJ/(kgK)则导热油用量w=Q/(ct)=8.9010/(2.835)=62898kg/h3、过热器(E0102)甲醇和水的饱和蒸气在过热器中175过热到280,此热量由导热油供给.从手册
11、中可以方便地得到甲醇和水蒸气的部分比定压热容数据,见表1-4.气体升温所需热量为:Q=cmt=(1.90579.126+4.82488.638)(280-175)=3.6310kJ/h导热油c=2.826kJ/(kgK),于是其温降为:t=Q/(cm)=3.6310/(2.82662898)=2.04导热油出口温度为:315-2.0=313.04、汽化塔（TO101)认为汽化塔仅有潜热变化。175 甲醇H=727.2kJ/kg水H=203IkJ/kgQ=579.126727.2+2031488.638=1.4110kJ/h以300导热油c计算c=2.76kJ/(kgK)t=Q/(cm)=1.4
12、110/(2.7662898)=8.12则导热油出口温度t=313.0-8.1=304.9导热油系统温差为T=320-304.9=15.1基本合适.5、换热器（EO101)壳程：甲醇和水液体混合物由常温（25 ）升至175 ，其比热容数据也可以从手册中得到，表1一5列出了甲醇和水液体的部分比定压热容数据。液体混合物升温所需热量Q=cmt=(579.1263.14+488.6384.30)(175-25)=5.8810kJ/h管程：没有相变化，同时一般气体在一定的温度范围内，热容变化不大，以恒定值计算，这里取各种气体的比定压热容为：c10.47kJ/(kgK)c14.65kJ/(kgK)c4.1
13、9kJ/(kgK)则管程中反应后气体混合物的温度变化为：t=Q/(cm)=5.8810/(10.47780.452+14.65107.142+4.19169.362)=56.3换热器出口温度为280-56.3=223.76、冷凝器（EO103)在E0103中包含两方面的变化：CO,CO,H的冷却以及CHOH,HO的冷却和冷凝.CO,CO,H的冷却Q=cmt=(10.47780.452+14.65107.142+4.195.017)(223.7-40)=1.7910kJ/hCHOH的量很小，在此其冷凝和冷却忽略不计。压力为1.5MPa时水的冷凝热为：H=2135KJ/kg,总冷凝热Q=Hm=21
14、35169.362=3.6210kJ/h水显热变化Q=cmt=4.19169.362(223.7-40)=1.3010kJ/hQ=Q+Q+Q=2.2810kJ/h冷却介质为循环水，采用中温型凉水塔，则温差T=10用水量w=Q/(ct)=2.2810/(4.1910)=54415kg/3、反应器设计计算3.1工艺计算已知甲醇制氢转化工艺的基本反应为：CH3OH+H2O=CO2+3H2。该反应在管式反应器进行，进出反应器的各物料的工艺参数如表3-1所示。物流名称管程壳程/(kg/h)进口/(kg/h)出口/(kg/h)设计温度/oC压力/MPa进出口/(kg/h)设计温度/oC压力/MPa甲醇579.1265.7912801.5水488.638169.362二氧化碳780.452一氧化碳5.017氢气107.142导热油628983200.5表3-1反应器的物流表（1）计算反应物的流量对于甲醇，其摩尔质量为_32 kgk/mol，则其摩尔流量为：579.126/32=18.098kmo
