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1、配位化合物的基本概念一.配位化合物1定义由中心原子(或离子)和几 个配体分子(或离子)以配位键相 结合而形成的复杂分子或离子，通常 称为配位单元。凡是含有配位单元的 化合物都称做配位化合物，简称配合 物，也叫络合物。NHJ 小+, CrCNnF：Ni(CO)都是配位单元，分别称作配4阳离子、配阴离子、配分子。Co(NH) Cl , K Cr(CN),3 6336Ni(CO)都是配位化合物。Co(NH )43 6Cr(CN)也是配位化合物。判断的6关键在于是否含有配位单元。2构成内界是配位单元，外界是简单离Co(NHQ J Cl3 子。 内界W又如K Cr(CN)之中，内界36,外界是K+。可以
2、无外界，如Ni(CO)。但不能没有4内界。内外界之间是完全电离的。内界配位单兀 又由中心和配体构成。中心：又称 为配合物的形成体，多为金属离子， 尤其是过渡金属离子。配体：经常 是阴离子或分子。3配位原子和配位数配体中给出孤对电子与中心直 接形成配位键的原子，叫配位原子。 配位单元中，中心周围与中心直接成 键的配位原子的个数，叫配位数。配位化合物Co(NH) Cl的内3 63界为3NH八严，中心Un 3 +的周围有6个配体NH,每4多基配体和螯合物乙二胺HN- CH - CH - NH (表示为en )，其中两2 2 2 2个氮原子经常和同一个中心配位。象这种有两个配位原子的配 体通常称双基配
3、体(或双齿配体)。而乙二胺四乙酸(EDTA)，其中2个N ,4个-0H中 的0均可配位，称多基配体。ch2-ch2HOOCH 玖CH2COOHNCH2-CH2NHOOCHC-7CHaCOOHZj 二胺(en)由双基配体或多 基配体形成的配合物 经常有环。如图，2个 乙二胺躱双螫將Ou 钳住，称种配位化 合物拘螫舍物(或内 配合物h形成的环以 了元环，丘元环拘稳是。乙二胺四乙酸(EDTA)负离子多基配体和正离子中心形成的中性配位单元，称为内盐。Cu2 +可形成内盐：一0、.nh2- ch2ICu|Hj1- NHj1 J1C.，：:OCn 3 +个NH中有1个N原子与3配位。N是配位原子，Co的配
4、位数 是6。注意：配体的个数与配位 数不是同一个概念。若中心的电荷高，半径大，则利 于形成高配位数的配位单元；而配 体的电荷高，半径大，利于低配位数。二 配合物的命名Co(NH) H0Cl 三氯化五氨水合钻(III )3 5 23Cu SiF 六氟合硅(IV )酸亚铜2 61在配合物中先阴离子，后阳离子，阴阳离子之间加化字 或酸字，配阴离子看成是酸根。2在配位单元中1先配体后中心，配体与中心之间加合字。2配体前面用二、三、四表示该配体个数。3几种不同的配体之间加 隔开。4中心后面加()，内写罗马数字表示中心的价态。 3配体的名称4配体的先后顺序下述的每条规定均在其前一条的基础上1先无机配体后有
5、机配体PtCl ( Ph P)二2 32氯二(三苯基膦)合铂(II)2先阴离子类配体，后阳离子类 配体，最后分子类配体。K PtCl (NH) 三3 3氯氨合铂(II )酸钾3同类配体中，按配位原子的元 素符号在英文字母表中的F氟ci-氯OH轻CN-気NO 硝基-0N0亚硝酸根S0t2硫酸根nh3氨Py毗噪:3 en乙二胺三苯基麟NNO亚硝酰CO按H20水次序分出先后。Co(NH ) HO Cl三氯化五3 5 23氨水合钻(III )4配位原子相同，配体中原子个 数少的在前。Pt(Py)( NH )(NO )(NH OH)322Cl氯化硝基氨羟氨吡 啶合钻(II )5配体中原子个数相同，则按和
6、 配位原子直接相连的配体 中的其它原子的元素符号的英文 字母表次序，如比和NS，nh2-. _则 在刖。三 异构现象1结构异构(构造异构)键联关系不同，是结构异构的特点。以前学习的4配位的正四面体 结构皿Wa Ia有机物异构体，多属此类。1 电离异构内外界之间是完全电离的。内外界之间交换成份 得到的配合物，与原来的配合物互为电离异构。它们 电离出的离子种类不同，如CoBr(NH) S0和3 5 4CoSO (NH) Br，前者可以使 沉淀，后者则使4 3 5Ag+沉淀。HO经常做为配体，也经常在外界。由于HO分2 2 子在内外界不同造成的电离异构，称为水合异构。如 Cr(HO) Cl 和263
7、CrCl(HO) Cl HO。25222配位异构内界之间交换配体，得配位异构。如Co(NH) Cr(CN)和Cr(NH) Co(CN)3 663 663键合异构组成相同，但配位原子不同的配体，称两可配 体，女廿一NO -和 一0N0-。 Co(NO)(NH) Cl223 52和Co(ONO)(NH) Cl则互为键合异构。3522空间异构(立体异构)键联关系相同，但配体相互位置不同，是空间异 构的特点。1 几何异构(顺反异构)配位数为4的平面正方形结构C1 nh3Cl nh5C1Z nH3C1顺式反式顺式称顺铂，是抗癌药物，反式则无药效。正方形的配合物M,有顺反异构，M ，不2a 2ba 3b会
8、有顺反异构。正四面体结构，不会有顺反异构。 配为数为6的正八面体结构一反二顺3种总之，配体数目越多，种类越多，异构现象则越 复杂。2旋光异构配体的相互位置关系不一致形成几何异构，当相 互位置的关系亦一致时，也可能不重合。比如人的两 只手，互为镜像，各手指、手掌、手背的相互位置 关系也一致，但不能重合。互为镜像的两个几何体 可能重合，但只要能重合则是一种。若两者互为镜 像但又不能重合，则互为旋光异构。旋光异构体的 熔点相同，但光学性质不同。自然光起偏镜偏振光旋光物发生偏转互为旋光异构体的两种物质，使偏振光偏转的方 向不同。按一系列的规定，定义为左旋、右旋。不 同的旋光异构体在生物体内的作用不同。顺式M 2iM2c有旋光异构体，如下图所示:
