平伏键与直立键

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1、平伏键与直立键在椅型和船型构象中,与六元环中的四面体原子相连的键,按照其与环内多数原子构成的平面所成的夹角的大小 区分为直立键和平伏键。夹角较大者称为苴立键,以a表示;夹角较小者称为平伏键,以e表示。与直立键和平伏键相 连的原子或基团,也相应地称为直立和平伏的原子或基团。在椅式构象中C-H键分为两类。第一类六个C-H键与分子的对称轴平行,叫做直立键或a键(其中三个向环平面 上方伸展,另外三个相换环平面下方伸展);第二类六个C-H键与直立键形成接近109.5。的夹角,平伏着相环外伸展, 叫做平伏键或e键。在室温时,环己烷的椅式构象可通过C-C键的转动(而不经过碳碳键的断裂),由一椅式构象变为另一

2、种椅式构 象,在互相转变中,原来的a键变成了e键,而原来的e键变成了a键 当六个碳原子上连的都是氢时,两种构象是同一构象。连有不同基团时, 则构象不同。常温下环己烷分子中 99%以上为椅式构象。扭船式构象的能量比椅式高 23kJmol-1,但比船式构象稳定。一种椅式通常很易转变成另一椅式构象多相催化剂; 性质:催化剂和反应物属不同物相,催化反应在其相界面上进行。用于多相反应体系的催化剂称为多相催化剂。一般 为固体催化剂。固体酸、碱绝缘体氧化物,负载在适当载体上的过渡金属盐类及络合物,半导体型过渡金属氧化物和 硫化物,过渡金属和I B族金属等都属于多相催化剂。,多相催化剂 性质:又称非均相催化剂

3、。是一种始终不溶于反应介质(溶剂、稀释剂)的催化剂。其催化特征是催化活性种和聚合 物生长末端都固定在固相催化剂的表面上,并能控制单体的引发和增长而形成定向聚合物。例如齐格勒型催化剂是由 过渡金属卤化物和烷基金属化合物组成的非均相催化剂,它不溶于溶剂,催化a -烯烃聚合可制得全同立构(或称等规) 的聚烯烃。其他如阿尔芬催化剂和菲利浦催化剂等都是催化a -烯烃和二烯烃定向聚合的多相催化剂。均相催化剂 t 性质:催化剂和反应物同处于一相,没有相界存在而进行的反应,称为均相催化作用,能起均相催化作用的催化剂为 均相催化剂。均相催化剂包括液体酸、碱催化剂,可溶性过渡金属化合物(盐类和络合物)等。均相催化

4、剂以分子或离子 独立起作用,活性中心均一,具有高活性和高选择性。均相催化 性质:催化剂与反应物在某一均匀物相内进行的催化反应。均相催化可在气相、液相或固相下进行,但主要是以液相 酸、碱和过渡金属络合物(或盐类)为催化剂的催化反应。均相催化 性质:又称单相催化。催化剂与反应物处于相同相的催化作用,有气相、固相和液相三类,主要是液相催化。是石油 炼制、化工等领域的重要反应过程。如乙烯在硫酸作用下水合为乙醇,芳烃在氯化铝作用下的烷基化,环氧氯丙烷在 碱催化下水解为甘油,烯烃在羰基钴或铑膦络合催化剂作用下的羰基合成反应,在铑络合催化剂作用下甲醇羰化制乙 酸等。人们对芳香性的认识随着有机化学的发展而不断深化。最早的芳香性化合物是指从天然树脂和香精油中提取的 一些具有香味的化合物。后来,把这类化合物所具有的在组成上高度不饱和性、具有较大的共振能、易于发生取代反 应而不易发生加成反应、对光和热具有特殊的稳定性等特性称为芳香性。近代发现芳香性分子都有产生环电流的能力 在核磁共振谱中可以检验出由芳香族化合物的n电子所产生的反磁性环电流。除了苯和苯的衍生物外,芳香族化合物 还包括许多其他物质。

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