表面活性剂的合成

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1、Chapter 7表面活性剂的合成7.1阴离子表面活性剂的合成 一.阴离子表面活性剂的分类 1.羧酸盐型(-COOH) 代表:C17H35COONaCHI 3R-CON-CH2CQONa硬脂酸钠N-甲基酰胺羧酸盐R RR-CO-N* CoN* COONa n雷米邦2.磺酸盐型(一SO3Na)代表:J 二一SO3Na烷基苯磺酸盐R- SO3NaRCH=CH-CH2SO3NaCH3Ci7H33CONCH2CH2SO3NaCH-COORINaO3S-CH-COOR3.硫酸酯盐型(一OSO3Na)代表:R-OSO Na烷基磺酸盐a一烯基磺酸钠N甲基油酰胺牛磺酸钠琥珀酸磺酸盐脂肪醇硫酸钠R-Q eg。脂

2、肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠4.磷酸酯盐型(一OPO3Na)单酯ONaO双酯二、磺酸基的引入方法1. 烷基苯磺酸盐R一+ 浓 H2SO4 R SO3H 蜓-SO3H2. 烷基磺酸盐磺氯化工艺(氯磺化工艺)RH+SO2+ CI2 hv r RSO2C1 +HClfRSO2C1 + 2NaOH - RSO3Na+ NaC1 + H2O该反应属自由基反应,机理如下:C12 工 2C1.Cl. + RH a R.(主)R. + so2 RSO2.(次RSO2 - + C12 一a RSO2C1 +C1.磺氧化工艺(氧磺化工艺)30 CRH + SO2+ O2 rso3h反应机理为:RH 七 R.+ H.SO2

3、 (基态)、阿(RH + SO* - R.+ H.+ SO 22R. + SO2 rso2RSOJ + % RS0200 -烷基过氧磺酰自由基RSO2OO. +RH- RS?2OOH+R. 烷、磺酸RSO2OOH + S02 + H20 RSQH + H2SO4RSO2C1 + 2NaOH - RS03Na + NaC1 + H203. a 一烯基磺酸盐(AOS)0HR CH CH = CH + SO 的0七 RCH=CHCH SO Na 或 RCHCH CH SO Na22323223+旧IO cof s + o+5+ 2H6 c亲电加成+-CH-CH-CH- SOII3H3H14.琥珀酸酯

4、磺酸盐琥珀酸即丁二酸琥珀酸酯单酯磺酸盐双酯磺酸盐OIICH-C-ORNaO3S-CH-C-ONaOCH2 -ch -CH 1,2-磺内酯消除Hi_CH2CHCHSO3H 烯基磺酸消除H3“ CH=CHCH2SO H 烯基磺酸OIICH-C-ORNaO3S-CH-C-ORO引入磺酸基的方法:通过亚硫酸钠与马来酸OIICH-C-ORIICH-C-ONa(R)IIO+NaHSO3a.渗透剂Aerosol OT (快速渗透剂OT)CH-CO 、IIOCH-CO,(顺丁烯二酸)酯的加成反应。OIICH-C-ORNaO S-CH-C-ONa(R)OC2H5+ 2 CH (CH ) CHCH OH *3、

5、2,32-H2OH2SO4C2H5CH-COO CH2CH(CH)3CH3Ch-coo CH2CH(CH)3CHC2H5C2H5NaHSO3 CH-COO CH2CH(CH)3CH3CH-COO CH2CH(CH)3CH3C2H5、分散、润湿和增Na SOCHCOOH 芒b.脂肪醇聚氧乙烯醚琥珀酸单酯磺酸钠,如AESM或AESS,有良好的乳化 溶效果。月桂醇聚氧乙烯醚琥珀酸单酯磺酸钠歹。CH-C.Catp H H CHH +O ,C H O(CH CH O) OCCHC H O(CH CH O) H +12 2522312 252 2 3CH-COC H O(CH CH O) OCCH CHC

6、OONa12 22 2 32 |SQNa5.高级脂肪酰胺磺酸盐RIRCON (CH2)2SO3NaR=H或烷基a.羟基磺酸盐的合成RIRCON (CH2)2SO3NaR=H或烷基ONaHSO3 + H-C-H HOCH2SO3NaO+ cHhHOCH2CH2SO3NaNaHSO322OOH/INaHSO + CH -CH-CH Cl - ClCH CHCHSO Na322223b.氨基烷基磺酸盐的合成由羟基磺酸盐在高温高压下与有机胺反应制得rnh2 + HOCH2SO3Na - RNHCH2SO3Na + H2ORNH + HOCH CH SO Na a RNHCH CH SO Na+ H O

7、 22232232另外,ClCH CH Cl + Na SO ClCH CH SO Na f - RNHCH CH SO Na2223223 -HCl223c.最终产物一一表面活性剂的合成RRCOC+ RNHCH2SO3Na RCONCH2SO3NaRIR C O C+ RNHCH CH SO Na 一- RCONCH CH SO Na223223OHR OHRCOCH RNHCH2CHCH2SO3Na-实例:a.净洗剂209RCONCH2CHCH2SO3NaIgepon (依加邦)CH3Ci7H33CONCH2CH2SO3NaO/、NaHSO + CH -CH HOCH CH SO NaCH

8、3NH2 +T:7080CP:26.7KPa保温 110X1.5hHOCH CH SO Na CH NHCH CH SO Na22332233 MBH + PCl3 3 宜3380C17H33COCl +-C17H33CONCH CH SO NaCH3N一油酸基一N一甲基牛磺酸钠b,净洗剂LSC17H POC17H33COOH+ PCl33% 3 CU33COClH2NOMe + SO3fNOMeC17H33COCl + H2NOMeSO3HSO H三、硫酸酯盐类表面活性剂SO3作硫酸化试剂R-OH + SO - R-OSO H N a H ROSO Na333如AESRO(C2H4O)H +

9、 SO3NaOH a ROOSO3HTC2H4。SO3Na 浓H2SO4硫酸化C H OH+ H SO aCH OSO H+H O 12 252412 2532 氯磺酸硫酸化RCHOH + CISOH A R-CHOSOH R-CH OSO Na232323 氨基磺酸化硫酸化试剂卜 CH CH。十SO3Na四、磷酸酯表面活性剂的合成1.醇与五氧化二磷2 ROOP ONa、ONaOOIIIIOR H2Oroh+ 坦甘 wH NOOHNaH RO -P ONa RO 4ROH + P2O 2(RO)2PO(OH)+ H2O2ROH + P2O5+a2ROPO(OH)23ROH + P2O5 a (

10、RO)2PO(OH) + ROPO(OH)2醇与P2O5的配比(24): 1 (物质量之比)单烷基磷酸酯70%45%双烷基磷酸酯30%35%2. 醇与焦亚磷酸反应ROH + H4P2O (ROOIOHh + HaPOq3. PC13与过量的脂肪醇反应3ROH + PCI3 -(RO)2H + RCl + 2HCI OO跃 2 . (RO) -P-CI + HCI 02ohII(RO)2-P-OH4. 用三氯氧化磷与醇反应ROH + POCI 一 ROPOCI2 + HCIROPOCI +2 H O OP。(0H)+2 HCI22单酯 22 ROH + POCI3a (RO)2POCI+2 HC

11、Ih2。始(RO) PO(OH) +HCI双酯3 ROH + POCI3 (RO)3POCI + 3 HCI1 H20 a (RO)2PO(OH)三酯五、羧酸盐型阴离子表面活性剂饱和或不饱和高级脂肪酸的盐 i取代羧酸盐肥皂:天然动植物的油脂与碱的水汽液加热发生皂化反应制得,其反应方程式为:RCOOCH2RCOOCH + 3NaOH 3RCOOMe + CHOHCH2OHRCOOCH2CH2OHC17HCOONa C11H23COONa Ci7H33COONa 7-2阳离子表面活性剂硬脂酸皂:月桂酸皂:油酸皂:一、阳离子表面活性剂的分类 1.胺盐类伯胺盐RNH2-HCl%7州2川0十八烷基胺(硬

12、脂胺)盐酸盐仲胺盐12RNHR.HCl(Ci8H37)2NH.HCl双十八烷基胺盐酸盐叔胺盐12 3RNR(R).HClC H N(CH) .HCl18 37 3,2N, N 一二甲基十八胺盐酸盐2.季铵盐型R2N+- R4R3如缓染剂DC十八烷基二甲基苄基氯化铵33.杂环型 吗啡型C16H33L、CH2CH2/R2、CH2CH2/毗啶型咪唑型R-N CH 2X-ch2R1 R2哌嗪型R5CH2CH2nHX rT、ch2CH2/嗯琳型XNc3+4.翁盐型a.磷盐化合物b.硫盐化合物C h Br 110 笆 3h12 25 乙醇ch3通式:SR3 X-C16H33SC2H5+CH3XH3H33+S C2H5c.碘翁化合物+R卜 X-联苯碘磷酸盐d.金申盐化合物 HSO4R+RAsR3 Cl -L R 2二、阳离子的表面活性剂的合成1.烷基季铉盐a高级卤烷与低级叔胺反

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