络合电子文档2

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1、已知Zr4+-F-络合物的各级累积稳定常数lgBlg%分别为 8.8,16.1, 21.9,则该络合物的各级解离常数lgK不lgK不为 _-5.8,_, _-7.3 和_-8.8_。总的不稳定常数lgK 为 不 _-21.9。0734溶液的pH愈大,则EDTA的lgaY(H)愈_小_,如只考虑 酸效应,则金属离子与EDTA络合物的条件稳定常数K(MY)= K(MY)/aY(H)。Y(H)2此图是EDTA的酸效应曲线,曲线上四个点表示(填A,B,C,D)(1) _C_(2) _D(3)(4) _A_(A)Fe3+(B) Zn2+(C)Mg2+(D)Ca2+指出下列 EDTA 络合物的颜色(填 A

2、,B,C,D)(1) CuY2- _D (A) 无色(2) MnY2- _B ( B ) 紫红色 FeY- _C(C)黄色(4) ZnY2- _A( D ) 蓝色4对于某金属离子M与EDTA的络合物MY,其lgK (MY) 先随溶液pH增大而增大这是由于_lgaY(H)减小(或EDTA酸 效应减小);,而后又减小;这是由于 lg%(OH)增大(或金 属离子水解效应增大) 。2718用EDTA滴定金属M,若M分别与A,B,C三者发生副反 应,此时计算a”的公式是=MA+MB竺5在pH=910时,用EDTA滴定Pb2+,加入NH3-NH4CI的作 用是作缓冲剂控制pH ,加入酒石酸的作用是_作辅

3、助络合剂防Pb2+水解_。6EDTA钠盐(Na2H2Y)水溶液的pH约等于_44_;当溶液 的pH=1.6时,其主要存在形式是H、Y+和H4Y_;当溶液的 pH12时,主要存在形式是Y4-_。( 已 知 EDTA 的pKa1pKa6分 别 为0.9,1.6,2.0,2.67,6.16,10.26)7金属离子 M 与络合剂 L 形成逐级络合物,溶液中各种存在型体的分布系数x与络合剂的平衡浓度_有关;与金属 离子的总浓度无关。(答有关或无关)参见 P.94 公式8 如下络合滴定反应中 M + Y = MY ,I H+HiY(i=16)Y=_ Y+ EH,Y, c(Y)= Y+ 工HjY+MY或c(

4、Y)=Y+MY。9 此图表示各种副反应对 Al-EDTA 络合物稳定性的影响, 其中各曲线分别代表: (填 A,B,C,D)(1)曲线I_A_ (2)曲线IIC (3) 曲 线 iii_B_(4)曲线 w_d_(A) lgK(AlY)(B) lgK(AlY)(C) lgK(AlY)(D) lgKAlY,(AlY)pHI虛线10在如下络合滴定反应中M + Y = MYL八OHML M(OH)ml2 m(oh)2化 学 计 量 点 时M=ML+ML2+M(OH)+M(OH)2+M,c(M)=MY+ML+ML2+M(OH)+M(OH)2+M11在含有酒石酸(A)和KCN的氨性缓冲液中以EDTA滴定P

5、b2+,Zn2+混合液,在化学计量点时铅存在的主要形式是_ PbY ,锌存在的主要形式是Zn(CN)占_。乙酰丙酮(L)与Zn2+形成络合物的lgK和lgK2分别是5.0 和 3.8 。请填写以下各情况的 pL 值或 pL 范围。Zn2+为主Zn2+=ZnLZnL 最大ZnL2为主pL 5.0pL = 5.0pL = 4.4pL 3.813乙二胺(L)与Ag+形成络合物的lgp和lgp2分别是4.7和7.7。请说明在下列不同 pL 时银存在的主要形式。pL=2.0pL=3.0pL=3.85pL=6.0AgL2AgL2= AgLAgLAg+14磺基水杨酸(H2L)的pKa为2.6, pKa2为1

6、1.6,以HL-为主要形式的 pH 范围是_2.6 pH 11.6 _ 。磺基水杨酸铜 络合物的仗片为9.5, lgp2为16.5,以CuL2为主要形式的pL范围是_ pL 7.0 16.5-9.5 由分布系数计算,P.94公式1510 mL 4X 10-3mol/L HF 与等体积 2X10-3mol/L NH3 相混 合,溶液的pH是_3.2 。若再加入20 mL 1 X 10-5mol/L Fe3+,则铁存在的主要形式是FeF2+ 。pKa(HF)=3.2, Fe3+-F 络合物的 lgP1lgP3 分别是 5.3,9.3 和 12.1形成 HF NH4F 溶液,因 10-4 F- =

7、5*0-4 K(NY)时,说明A的掩蔽效果好_,此时络合剂的 副反应系数 aY 决定于 aY(H)( 注:此时 aY(N)=l+K(NY)c(N)/aN(Aa 1) 。29应用EDTA溶液滴定Mn+、Nn+混合离子溶液中Mn+,在 Nn+与OH-无副反应的情况下,当aY(H)aY(N)时,K(MY)与溶 液pH的关系是K(MY)值随pH增高而增大;当aY(N)aY(H)时,K(MY)值与 pH 的关系是K(MY)与溶液 pH 无关。30用EDTA置换法测定A13+,测定过程中所涉及的几个反应 式是:(1) _ Al3+H2Y2-=AlY-+2H+(2) _ AlY-+6F-+2H+=AlF 3

8、-+H Y2- 6 2 (3) Zn2+H2Y2-=ZnY2-+2H+31以CaCO3为基准物标定EDTA,若配制EDTA的水中含有 Ca2+,用标定后的EDTA滴定Pb2+,以二甲酚橙为指示剂,测定 Pb2+结果偏低(指偏高,低或无影响) EDTA实际浓度高,测定时,V小.32作为间接金属指示剂的Cu-PAN是由CuY和PAN 配制而成,将它加入到被测金属离子M溶液中后发生的化 学反应可表示为CuY + M + PAN = MY + Cu-PAN , 以 EDTA 溶液滴定至终点时的化学反应可表示为Cu-PAN + Y = CuY + PAN 。33若配制EDTA溶液的水中含有少量Pb2+,

9、Ca2+,今在pH 56用纯锌为基准物标定其浓度。若用此EDTA标准溶液测 定Bi3+,其结果偏低 :测定Al3+(pH56,以Zn2+标准溶 液回 滴),其结果无影响 :测定Ca2+其结果偏高 。 (指偏高、偏低或无影响)34若配制EDTA溶液的水中含有少量Zn2+,Ca2+,现采用以 下基准物标定EDTA浓度:(1) 在氨性溶液中用镁盐标定得浓度 c1(2) 在pH= 56溶液中用锌标定得浓度c2(3) 在0.1 mol/L HNO3中用铋盐标定得浓度c3三种标定方法中所得EDTA的浓度大小顺序为(3) (2) (1)_ ;原因是 水中的杂质Zn2+、Ca2+与EDTA络 合;(2) Zn2+、Ca2

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