《废脱硝催化剂危险废物经营许可指南编制说明.1.15s》由会员分享，可在线阅读，更多相关《废脱硝催化剂危险废物经营许可指南编制说明.1.15s（17页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、废烟气脱硝催化剂经营许可证审查指南编制说明（2014年1月15日稿）一、编制目的近年来，随着氮氧化物减排工作的推进，选择性催化还原（SCR）烟气脱硝工艺在我国热电厂得到广泛采用。但是，在氮氧化物排放大幅度削减的同时，产生了大量的含有毒有害物质的废烟气脱硝催化剂。为了进一步加强对废烟气脱硝催化剂的监管，防止其对人体健康和生态环境造成危害，特将其纳入危险废物进行管理。针对目前火电厂废烟气脱硝催化剂的大量产生情况，防止在对废烟气脱硝催化剂再生、利用过程中对环境造成二次污染，规范废烟气脱硝催化剂经营许可证审批工作，提升废烟气脱硝催化剂再生、利用的整体水平，按照国务院关于加快发展节能环保产业的意见（国发
2、201330号）、中华人民共和国固体废物污染环境防治法、危险废物经营许可证管理办法以及危险废物经营单位审查和许可指南等文件要求，特制定废烟气脱硝催化剂危险废物经营许可证审查指南。二、编制过程本指南通过查阅大量国内外相关文献，并实地到江苏龙源催化剂有限公司、重庆远达催化剂制造有限公司两地的再生、回收利用企业，江苏苏龙、江苏国华太仓火电厂进行调研，并召开专家咨询会，广泛听取意见，综合各方面的材料和现状。考虑到目前关于废烟气脱硝催化剂再生、利用行业刚刚兴起，无先例可以借鉴，采取源头管理和末端控制的方法。首先将废烟气脱硝催化剂列入危险废物管理；其次借鉴现有的再生、利用企业现有的技术水平，对再生、利用工
3、艺提出大体相关要求；最后参照目前现有的相关标准要求，在再生、利用末端环节的产污环节和产生的污染物，提出相应的控制要求及其措施。结合现有的关于废氯化汞触媒危险废物经营许可证审查指南文件格式，最后起草了废烟气脱硝催化剂危险废物经营许可审查指南文本。三、国内废脱硝催化剂相关情况（一）产生情况目前，国内外90%以上的氮氧化物减排采用SCR烟气脱硝工艺。脱硝催化剂是SCR烟气脱硝工艺的重要原材料，主要由二氧化钛（TiO2，含量80%-90%）、五氧化二钒（V2O5，含量1%-5%）、三氧化钨（WO3，含量5%-10%）组成。脱硝催化剂的使用寿命（即失活）一般为三年，对失活的脱硝催化剂进行再生，可提高或者
4、恢复失活催化剂的活性，使其能够循环利用。脱硝催化剂失活后，约70%-80%的完整催化剂可进行再生，20%-30%破损催化剂无法进行再生。整个生命周期中，脱硝催化剂最多可再生3-4次，之后可回收各种原料、金属或进行最终处置。随着氮氧化物污染物减排工作的推进和火电厂大气污染物排放标准（GB 13223-2011）的实施，几乎所有的火电厂需加装SCR烟气脱硝装置。按照脱硝催化剂三年的使用寿命推算，2016年前后我国将开始产生大量的废烟气脱硝催化剂，并呈逐年增长趋势，2020年以后稳定在25-30万m3/年（约合13-15万吨/年）。（二）再生利用情况据了解，目前全国现有5家企业的废烟气脱硝催化剂再生
5、能力约2万m3/年；预计到2014年，全国可拥有废烟气脱硝催化剂再生能力至少达到40000m3/年、回收利用能力约2000m3/年。目前，江苏、重庆、上海等地发展了许多大型废烟气脱硝催化剂再生回收利用企业，已具备承担脱硝催化剂再生回收的能力。其中，江苏龙源催化剂公司引进日本触媒化成公司的生产线，形成了稳定的脱硝催化剂再生生产工艺，设计并建成了600立方米/年废弃脱硝催化剂再生处理生产；同时完成了金属回收实验小试，可回收75%以上的V2O5和WO3及90%的含钛化合物。重庆远达催化剂制造有限公司成立于2008年4月，主要从事烟气脱硝催化剂的设计、生产、销售、研发、再生和回收及烟气脱硝技术改造等业
6、务。目前已建成年产6000m3再生催化剂生产线，完成了700余立方米的废烟气脱硝催化剂再生项目。另完成2万吨/年蜂窝式废催化剂回收项目建议书，目前已完成实验室试验，预计2014年6月建成500吨/年的中试生产线。龙净科杰环保技术（上海）有限公司引进美国最大的脱硝催化剂再生公司（Coalogix公司）的技术，专门从事可将废烟气脱硝失活催化剂再生工作，目前已经完成可研，厂房建设工作，预计2014年6月投产，形成20000m3/年的再生规模。（三）存在的主要问题1潜在环境污染风险废烟气脱硝催化剂除了二氧化钛、五氧化二钒、三氧化钨外，还含有铬、铍、砷和汞等重金属。据中国环境科学研究院对我国部分燃煤电厂
7、产生的废烟气脱硝催化剂的危险特性分析结果表明，废烟气脱硝催化剂的主要危险特性为浸出毒性，其中铍、铜、砷的浸出浓度普遍高于新脱硝催化剂的浸出浓度；部分企业废烟气脱硝催化剂中铍、砷、汞的浸出浓度超过危险废物鉴别标准 浸出毒性鉴别（GB 5085.3-2007）的有关要求。如不能妥善进行资源化、无害化处理，极易造成环境污染。2再生利用能力严重不足由于各种原因，全国绝大数省份对废烟气脱硝催化剂未按照危险废物管理。同时由于收集和处理成本高等原因，拟从事废烟气脱硝催化剂再生和利用的企业一直持观望态度，目前我国的废烟气脱硝催化剂再生利用能力严重不足。由于技术和成本等因素，我国尚没有从事废烟气脱硝催化剂利用回
8、收有价金属的企业，已有的项目均为小试阶段。存在最终无法再生的废烟气脱硝催化剂得不到妥善利用处置的环境风险。3存在非法流失和处理的环境风险据了解，目前大多电厂将废烟气脱硝催化剂作为一般工业固体废物管理。部分不能再生的废烟气脱硝催化剂被混入粉煤灰中进入生活垃圾填埋场或做建材；部分可再生的废烟气脱硝催化剂流入工艺简陋、技术落后的企业进行再生处理，存在二次污染的环境风险。四、国外发达国家经验介绍（一）欧洲欧盟废物分类目录和危险废物名单（European Waste Catalogue And Hazardous Waste List）规定，含危险过渡金属或危险过渡金属化合物的废催化剂为危险废物，其中危
9、险过渡金属包括：钛、钒、钨、铬、锰、镍等17种。因此，将含钛、钒、钨等金属及其金属化合物的废催化剂纳入危险废物管理。（二）日本1970年日本就颁布了固体废物处理与清除法律，确认废催化剂为环境污染物。1974年成立了废催化剂回收协会，在废催化剂回收利用协会的组织下，该国就其催化剂的使用和生产展开了调查并根据废催化剂的组成、形状、载体、污染程度、中毒情况及产生的数量等情况，对废催化剂合理地进行了分类，并制定相应的回收利用工艺。由于日本的化学工业集中，废催化剂便于集中回收，日本已从废催化剂中回收有用金属多达24种，通常废催化剂由使用厂、催化剂生产厂及专门回收处理工厂三方协调回收事宜。（三）美国美国的
10、环保法限定，进入环境前的有害物质必需转化为无害物质。因此在美国废催化剂不允许随便倾倒，掩埋废催化剂要缴纳巨额税款。美国EPA虽然未将废SCR脱硝催化剂列入危险废物进行管理，但某些州环保局（如加利福利亚州）认为废SCR脱硝催化剂含有危险有害物质，要求按照危险废物进行管理。美国的废催化剂回收组织为废催化剂废弃服务部，主要负责协调美国废催化剂的回收事宜。美国的一些催化剂制造公司往往与固定的废催化剂回收公司保持协作关系。近年来，美国已逐步采用以综合性多部门跨学科的研究计划来解决废催化剂的回收问题。从事废烟气脱硝催化剂再生企业，必须取得污水排放许可证。五、编制内容本指南按照危险废物经营许可证管理办法第五
11、条的有关要求，为了规范和提升废烟气脱硝催化剂再生利用水平，从技术人员、废物运输、包装与贮存、技术和工艺以及制度和措施等方面提出了经营许可证审查相关要求。具体如下：（一）技术人员方面主要是参考危险废物经营许可证管理办法中的人员要求，以及考虑到废烟气脱硝催化剂再生、利用行业的要求，特提出技术人员的专业要求以及应参加过环境保护部门组织的危险废物相关培训等相关要求，并设置生产质量和污染控制监控部门应有环境保护相关专业知识和技能的专（兼）职人员。（二）运输方面参照危险废物经营许可证管理办法中的有符合国务院交通主管部门有关危险货物运输安全要求的运输工具的要求，特提出危险废物经营单位在危险废物运输方面的相关
12、要求。（三）包装与贮存设施方面1、针对废烟气脱硝催化剂易碎、易受潮等问题，提出废烟气脱硝催化剂的包装要求。2.落实危险废物贮存污染控制标准有关要求，其贮存容量考虑到现有的再生、利用企业的目前情况以及后续的产能和建设规模，对其贮存能力提出不低于日处理能力的10倍，即大于160立方米的贮存能力。3.为了落实危险废物经营情况记录的有关规定，要求分区存放每批次废烟气脱硝催化剂，并详细记录产生单位、数量等相关信息。（四）再生利用设施及配套设备方面对于废烟气脱硝催化剂再生、利用项目管理，应符合现有的国家相关政策要求，考虑到再生、利用行业的水平，避免非法倾倒以及再生、利用过程规范化管理，特提出其经营单位的在
13、环保验收、地方环保管理、规模和厂区面积、监控以及计量方面的要求。根据2020年以后废烟气脱硝催化剂产生量稳定在25-30万m3/年，全国31个省，一个省有2家再生，这就可以计算出每个再生规模在4900m3/年左右；同时为了提高企业的准入条件，避免各种水平的企业一哄而上，因此确定再生和利用的规模均应达到5000m3/年。（五）技术与工艺方面对于工艺的具体要求提出可采用相关或者类似工艺要求即可，首先避免造成二次污染，其次可以借鉴现有的工艺技术和设备。另根据调研情况以及掌握的资料来看，目前国内关于废烟气脱硝催化剂要经过预处理后，才能进行再生以及回收利用里面的金属成分。1.废烟气脱硝催化剂再生废烟气脱
14、硝催化剂再生工艺关键技术包括：吹灰、高压水冲洗、超声水洗、酸洗、活性植入和高温焙烧，技术路线图如图1所示。在再生工艺中，吹灰和高压水冲洗主要作用是清除表面浮尘，打通催化剂淤堵孔径。在此基础上，通过超声水洗工艺，清洁催化剂表面微观孔隙，恢复催化剂比表面积，然后采用酸洗工艺，深度清除催化剂表面吸附的有害金属离子或化合物。针对使用过程中因磨损和清洗过程中溶解造成的活性成分损失现象，采用非选择性和选择性活性植入技术，向催化剂表面补充活性成分，充分达到恢复催化剂脱硝活性的目的。最后通过缓慢干燥和均匀煅烧，得到强度和脱硝活性等性能适合再度使用的再生脱硝催化剂。图1 脱硝催化剂再生工艺流程图及主要设备产生污
15、染物环节主要包括清灰、清洗、酸洗、隧道窑和废水处理、废气治理等过程。产生的污染物有清灰过程中产生大量的粉尘，清洗和酸洗过程中产生的大量清洗废水、废渣，隧道窑产生的大气污染物；废水处理产生的污泥，废气治理产生的粉尘。2. 废烟气脱硝催化剂利用废烟气脱硝催化剂利用工艺关键技术包括催化剂焙烧、浸出、过滤、沉钒、沉钨、铵盐焙烧等关键技术，技术路线图如图2所示。在回收工艺中，钠化或钙化焙烧和浸出工艺保证了催化剂中的钒、钨以可溶盐的形式溶解于水中，不溶解的滤渣主要成分是含有杂质的TiO2，可以成为下游工业产品。含钒、钨的溶液经过氨法沉降，分离出含钒前驱体，经焙烧获得V2O5产品，含钨溶液经酸化沉降，分离出
16、含钨前驱体，然后经过焙烧获得WO3产品。图2 脱硝催化剂利用技术路线图产生污染物主要环节包括清洗预处理、焙烧过程、钒钨分离纯化和提取稀有金属过程。产生的污染物主要有清洗预处理的废水，焙烧过程中产生的废气和粉尘，钒钨分离纯化产生的含盐酸性废水以及提取稀有金属后的残渣。特在指南中提出相应的工艺要求，详见指南（五）工艺。3.污染防治措施按照危险废物经营许可证管理办法中的符合国家或者地方环境保护标准和安全局要求的处置设施、设备和配套的污染防治措施；以及有保证危险废物经营安全的规章制度、污染防治措施和事故急救措施等相关要求，特提出在污染防治措施、规章制度和事故应急方面内容的要求。需要指出的是，对于目前脱硝催化剂生产企业目前的大气污染排放参照大气污染物排放标准（GB
